7酸碱平衡.pptVIP

四、酸度对弱酸、弱碱各组分浓度的影响 在酸碱平衡体系中，当溶液pH值发生变化的时候，溶液中各种不同形式的酸、碱的平衡浓度也随之发生变化。其分布情况可用分布系数δ来定量说明。同一物质各种不同形式的总浓度称为分析浓度。 分布系数δ与溶液pH值的关系曲线称为分布曲线。 和 非常小，所以HAc和NH4+皆为弱酸，相比之下，NH4+水溶液是更弱的酸。 Ac－ ＋ H2O HAc ＋ OH－ NH4+ ＋ H2O H+ ＋ NH3·H2O 盐的水解，其实也是酸或碱。如NH4Cl、NaAc 3、一元弱酸、弱碱溶液pH值的计算 例：计算0.1mol/L HAc溶液的pH 值。 强酸、强碱在水中几乎全部离解，计算比较简单。在浓度低于10-6 mol·L-1时，算溶液的酸度还要考虑水的离解所产生的H＋或OH－。 H2O = H+ + OH- 酸不很弱时，即当 c ·Ka≥20Kw时 ，可复略其离解产生的H+ x2 Ka = ——— = 1.76×10 -5 0.1-x pH = - lg c(H+) = -lg(1.33×10-3) = 2.88 当ca/Ka ≥ 500, 即a 很小时，0.1-x ≈ 0.1 解： HAc = H+ + Ac- 初： 0.1 0 0 平： 0.1-x x x 例：计算0.1 mol·L-1 NH3.H2O溶液的pH值。 解： NH3.H2O = NH4+ + OH – 平： 0.1-y y y pH = 14- pOH= 14 – [-lg(1.33×10-3)] = 14 – 2.88 = 11.12 同理，当cb/Kb ≥ 500 时， 0.1 - y ≈ 0.1 y = c(OH-) = 当c/K ≥500或α≤4.4%时，一元弱酸、弱碱最简计算公式： 一元弱酸： 一元弱碱： 当α 4.4% 时，0.1- x ≠ 0.1，则必须求算一元二次方程组来求解 c(H+) ，否则会引起较大的误差。 NH4Cl水溶液的 pH值 NH4Cl → NH4+ + Cl- NH4+ + H2O = NH3 + H3O+ NH4+ + H2O = NH3 ? H2O + H+ 平衡： c – x x x 因为 c/Ka 500 , c – x ≈c 所以 NaAc溶液的 pH值 NaAc → Na+ + Ac- Ac- + H2O = HAc + OH- 平衡： c-x x x c - x ≈ c 二、多元弱酸、弱碱的离解平衡 分布离解：定义？ K1、K2、K3 …… H2S = H+ + HS- HS- = H+ + S2- 由于 Ka1 Ka2 ，即 Ka1/Ka2104 时，H+主要来源于第一步离解，因此计算溶液中c(H+)时，只考虑第一步离解，可近似把它作为一元弱酸，用Ka1来计算。 例：计算0.1mol/LH2S溶液的pH值和 S2- 浓度。 pH = - lg c(H+)= 4.02 解：因为C/Ka1 ≥ 500，且Ka1 ? Ka2 因为 c（HS-）≈c(H+) 所以 c（S2-）= Ka2 = 1.1×10-12 （mol/L） 注意： c（S2-）= Ka2 ，只能用于H2S水溶液中。 HS- = H+ + S2- 上述分步离解可写成一步： H2S = 2H+ + S2- 例：在0.1 mol/L H2S溶液中加入HCl，使c(H+)为0.3 mol/L，计算该溶液中的S2- 浓度。 多元弱酸根的浓度很低，若需用浓度较大的这种酸根时，应