Chapter 5_2.pptVIP

五、溶液中的其他相关平衡 物料平衡式（质量平衡式）MBE 电荷平衡式CBE 质子平衡式（质子条件式）PBE 化学平衡中，每一给定物质的总浓度（分析浓度）等于各存在型体平衡浓度之和 溶液呈电中性，阳离子所带正电荷的总量应等于阴离子所带负电荷的总量 酸碱反应达平衡时酸失去的质子数等于碱得到的质子数 MBE练习 例1：C mol/mL的HAC的物料平衡式 C = [HAC] + [AC-] 例2：C mol/mL的H3PO4的物料平衡式 C = [H3PO4] + [H2PO4-] +[HPO42-] + [PO43-] 例3： C mol/mL的Na2HPO4的物料平衡式 [Na+] = 2C C = [H3PO4] + [H2PO4-] +[HPO42-] + [PO43-] 例4： C mol/mL的NaHCO3的物料平衡式 [Na+] = C C = [H2CO3] + [HCO3-] +[CO32-] CBE练习 例1：C mol/mL的HAC的电荷平衡式 [H +] = [AC-] +[OH-] 例2：C mol/mL的H3PO4的电荷平衡式 [H +] = [H2PO4-] +2[HPO42-] + 3[PO43-] + [OH-] 例3：C mol/mL的Na2HPO4的电荷平衡式 [Na+] + [H+] = [H2PO4-] +2[HPO42-] +3[PO43-]+ [OH-] 例4：C mol/mL的NaCN的电荷平衡式 [Na+] + [H +] = [CN-] + [OH-] 关于PBE 1．零水准法（质子参考水准） 零水准物质的选择 a．原始酸碱组分 b．溶液中大量存在并参与质子转移反应 质子条件式书写方法 等式左边——得质子后产物 等式右边——失质子后产物 根据质子得失相等原则列出质子条件式 对同一物质，只能选择其中一种型体为参考水准 质子转移数超过1时，应在浓度前乘以相应的系数 例1：C mol/mL的NH4 H2PO4的质子条件式 零水准——NH4+，H2PO4-，H2O [H3PO4] + [H +] = [NH3] + [HPO42-] + 2[PO43-]+ [OH-] 例2：C mol/ml的Na2HPO4的质子条件式 零水准——HPO42-，H2O [H2PO4-] + 2[H3PO4] + [H +] = [PO43-]+ [OH-] 5.3 平衡浓度和分布分数δ 一、分析浓度和平衡浓度： 分析浓度：溶液体系达平衡后，各组型体的 平衡浓度之和 平衡浓度：溶液体系达平衡后，某一型体的 浓度 二、水溶液中酸碱的分布分数(distribution fraction) ? = [某种型体平衡浓度] / 分析浓度 1.一元酸 (monoprotic acid)： 讨论 Ka一定时，δHA和δA-与pH有关 pH↓，δHA↑，δA-↓ pH ＜ pKa，HAc为主 pH = pKa，[HAc] = [Ac-] pH ＞ pKa时，Ac-为主 练习 例：计算pH=5.0时，HAc溶液（0.1000 mol/L） 中HAc和Ac-的分布系数及平衡浓度 解： 2.二元酸 (diprotic acid)： 讨论 Ka一定时，δ0 ，δ1和δ2与[H+ ]有关 pH ＜ pKa1，H2C2O4为主 pH = pKa1， [H2C2O4] = [HC2O4-] pKa1 ＜ pH ＜ pKa2 ， HC2O4-为主 pH = pKa2， [HC2O4-] = [C2O42-] pH ＞ pKa2，C2O42-为主 3.多元酸 (polyprotic acid)： 讨论 pH ＜ pKa1，H3PO4为主 pH = pKa1， [H3PO4 -] = [H2PO4-] pKa1 ＜ pH ＜ pKa2 ， H2PO4-为主 pH = pKa2， [H2PO4 -] = [HPO42-] pKa2 ＜ pH ＜