Chapter 5_4.pptVIP

5.7 酸碱滴定原理 酸碱滴定反应常数Kt 强酸强碱的滴定 一元弱酸（碱）的滴定 多元酸和混合酸的滴定 一、酸碱滴定反应常数Kt 讨论： 水溶液中酸碱滴定反应完全程度取决于Kt大小 强酸强碱的反应程度最高 弱酸弱碱反应程度较差 Kt大小取决于被滴定酸碱的Ka或Kb Ka或Kb是影响酸碱滴定的最重要因素 二、强酸强碱的滴定 强碱滴定强酸 强酸滴定强碱 （一）强碱滴定强酸 NaOH（0.1000mol/L）→HCl（0.1000mol/L, 20.00mL） （1）滴定分数 ? = nNaOH / nHCl = 0时，Vb = 0： 续前 （3）Vb = Va（sp）： （4）Vb ＞ Va ：sp后0.1% （? = 1.001) 时， 加入NaOH 20.02mL 续强碱滴定强酸 2．滴定曲线(titration curve)的形状 滴定开始，强酸缓冲区，⊿pH微小 随滴定进行 ，HCl ↓ ，⊿pH渐↑ SP前后0.1%， ⊿pH ↑↑ ， 滴定突跃 ⊿pH = 9.7-4.3 = 5.4 继续滴NaOH，强碱缓冲区，⊿pH↓ 续强碱滴定强酸 3．滴定突跃 (titration jump) 滴定突跃：化学计量点前后?0.1% (?=1.000?0.001) pH值突然改变的现象 滴定突跃范围：滴定突跃所在的范围 用途:利用滴定突跃指示终点，选择指示剂 续强碱滴定强酸 4．指示剂的选择和影响滴定突跃的因素 指示剂选择原则： 指示剂变色点pH处于滴定突跃范围内 （指示剂变色范围落在滴定突跃范围内，可保证滴定误差 ? 0.1%） 影响滴定突跃大小的因素：浓度 C↑，⊿pH↑，可选指示剂↑多 例：C↑10倍， ⊿pH↑2个单位 续强碱滴定强酸 讨论 甲基橙（3.1～4.4）**3.45 甲基红（4.4～6.2）**5.1 酚酞（8.0~10.0）**9.1 （二）强酸滴定强碱 0.1000 mol/L HCl 标液 → 0.1000 mol/L的 NaOH 滴定曲线形状类似强碱滴定强酸，pH变化相反 滴定突跃范围决定于酸标液浓度及被测碱浓度 指示剂的选择：甲基红，酚酞 （一）强碱滴定弱酸 NaOH (0.1000mol/L) →HAc (0.1000mol/L , 20.00mL) 续强碱滴定弱酸 1．滴定过程中pH值的变化 （1）Vb = 0 续强碱滴定弱酸 （3）Vb = Va ：HAc →NaAc （4）Vb ＞ Va ：NaOH + NaAc sp后0.1% (? = 1.001) 时，已加入NaOH 20.02mL 续强碱滴定弱酸 2．滴定曲线的形状 滴定前，曲线起点高 滴定开始，[H+]↓，⊿pH↑ 随滴加NaOH↑，缓冲能力↑，⊿pH微小 滴定近sp，[HAc]↓，缓冲能力↓↓，⊿pH↑↑ sp前后?0.1%，酸度急剧变化，⊿pH = 7.76～9.7 sp后，⊿pH逐渐↓（同强碱滴强酸） 续强碱滴定弱酸 3．影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 指示剂的选择： ⊿pH =7.76～9.7，选碱性范围变色的酚酞，百里酚酞 影响因素：被滴定酸的性质，浓度 c一定， Ka↓，Kt↓，⊿pH↓ Ka一定，c↓，⊿pH↓（滴定准确性越差） 4．弱酸能被准确滴定的判别式： ca ?Ka≥ 10-8 （Et ≤ ? 0.2%） 续强碱滴定弱酸 讨论 ca ? Ka≥ 10-8 （二）强酸滴定弱碱 HCl（0.1000mol/L）→NH3?H2O（0.1000mol/L,20.00mL） 1. 滴定曲线： 与强碱滴定强酸类似，曲线变化相反 2. 影响滴定突跃的因素和指示剂的选择： （1）影响因素：被滴定碱的性质，浓度 （2）指示剂选择：⊿pH =6.34～4.30， 选甲基橙，甲基红 3. 弱碱能被准确滴定的判别式： cb?Kb≥ 10-8 续强酸滴定弱碱 讨论 ⊿pH =6.34～4.30 选甲基橙，甲基红 Example: 多元酸的滴定 NaOH (0.1000mol/L)→ H3PO4 (0.1000mol/L, 20.00mL) 1．滴定的可行性判断 2．化学计量点pH值的计算和指示剂的选择 多元酸的滴定 1．滴定的可行性判断 Ca ?Ka1≥ 10-8 且Ka1 / Ka2＞105 第一级能准确、 分步滴定 Ca ?Ka2≥ 1