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分析化学4-1.ppt

第四章 酸碱滴定法 第一节 酸碱溶液中氢离子浓度的计算 一、一元酸(碱)溶液的氢离子浓度计算 (一)强酸(碱)溶液氢离子浓度计算 (二)一元弱酸(碱)溶液氢离子浓度计算 二、多元弱酸(碱)溶液 三、 两性物质 四、缓冲溶液的氢离子浓度计算 ③ CKa20Kw, C/Ka ≥500 时 [HA]= C-[H+]≈C 则[H+]= (4) 此为计算的最简式 一元弱碱溶液酸度计算 用处理一元酸相似的方法,可得相对应的一组公式: ①CKb≥20Kw, <500时 ② CKb20Kw, ≥500时 例:计算0.10mol/L H3PO4溶液的pH。 解:查表:Ka1=7.6×10-3 Ka2=6.3×10-8 Ka3=4.4×10-13 知: CKa1 ≥20Kw , , 500,则H3PO4的酸度可根据近似公式来计算: =2.4×10—2 mol/L pH=1.62 三、 两性物质溶液的氢离子浓度计算 酸式盐HB- 近似计算处理 混合酸(碱)溶液 小结 一、一元酸(碱)溶液的氢离子浓度计算 (一)强酸(碱)溶液氢离子浓度计算 (二)一元弱酸(碱)溶液氢离子浓度计算 二、多元弱酸(碱)溶液 三、 两性物质 作业 13 (1)(3)(5)(7)(9) 14 3、4 15 * * * * * Acid-base titration (二)一元酸碱溶液pH计算 一元酸(HA)溶液的质子条件式是: [H+] = [A-] + [OH-] 设酸浓度为Ca。若HA为强酸,则[A-]的分布系数δA- =1, [A-] = Ca,而[OH-]=KW/[H+],代入质子条件式有: 解一元二次方程,得一元强酸精度计算式为 当Ca≥20[OH-]时,[OH-] 项可忽略,则有 [H+] = [A-] = Ca pH=-lg[H+]=-lgCa 同理,对强碱溶液,当Cb≥20[H+]时,水的离解可忽略,则 pOH=-lg[OH-]=-lgC [H+] = [A-] + [OH-] 一元弱酸溶液酸度计算 一元弱酸(HA)溶液的质子条件式是: [H+] = [A-] + [OH-] 一元弱酸[H+]的精确式为: (1) ①当CKa20Kw,C/Ka500时,忽略水的离解 [H+]≈ [H+]= (2) 此为忽略水的离解近似公式 ②若Cka20Kw, C/Ka ≥500 则有[HA]=C-[H+] ≈C 则[H+]= (3) 此为考虑水的离解时计算一无弱酸H+浓度的近似公式。 质子条件式可化为: 例1 计算NH4Cl液(0.10mol/L )的pH值。 解:查表可得Kb=1.8×10-5 Ka=KW/ Kb=5.6×10-10 由于CKa20Kw, C/Ka =0.10/ 5.6×10-10 >500,故可按最简式计算: 例2 计算HAc液(0.010mol/L )的pH值。 解:查表得Ka=1.7×10-5 由于CKa20Kw, C/Ka =0.010/ 1.7×10-5>500,故可按最简式计算: 例3 求0.1 mol/L 一氯乙酸 溶液的pH。 已知 Ka = 1.4?10-3。 解 例4 求1.0?10-4 mol/L HCN 溶液的pH。 已知 Ka = 6.2?10-10。 解 0.011 mol/L, pH=1.96 P83 14, 15 ③ CKb≥20Kw, ≥500时 此为计算的最简式 练习:计算0.100mol/L NaAc液的pH值。 查表得:Ka=1.7×10-5 解:Ac-的水解反应: Ac-+H2O HAc+OH- Kb=KW/ Ka=5.9×10-10 由于CKb≥20Kw,C/Kb =0. 10/ 5.9×10-10>500,故可按最简式计算: 练习:计算0.10mol/L NH3液的pH值。 查表得:Kb

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