四版-酸碱滴定法.pptVIP

§4 酸碱缓冲溶液 酸碱缓冲溶液：指弱酸和共轭碱溶液、弱碱和共轭酸溶液、两性物质。 作用：在一定程度和范围内稳定溶液的酸碱度，减小和消除加入少量酸、碱(化学反应产生的少量酸、碱)或适度稀释对溶液 pH 的影响，使其不致发生显著变化。 根据作用不同，酸碱缓冲溶液分为两类： 一般缓冲溶液——控制溶液酸度； 标准缓冲溶液——用作测量溶液pH时的参比溶液。 一、缓冲溶液 pH 的计算 (一) 一般缓冲溶液 如：HA + NaA，浓度分别为 MBE： CBE： 将(1)代入(3)得： 将(4)代入(2)得： 将(4)、(5)代入下式得： 1．pH≤6时： 2．pH≥8时： 例 5：在25.0 mL 0.10 moL·L-1H3PO4溶液中，加入30.0 mL 0.10 moL·L－1NaOH溶液，计算溶液的pH值。 解： (二) 标准缓冲溶液 例 6：考虑离子强度影响，计算下列缓冲溶液的pH值。 解： 例7：计算 二、缓冲容量(缓冲指数) 缓冲容量：衡量缓冲溶液缓冲能力大小的尺度。 数学表达式为：β = db/dpH = －da/dpH 物理意义：使1升溶液的pH增加(或减小)dpH单位时所需强碱(或强酸)的量为db(或da)(mol)。 ① ② 四、缓冲溶液的选择与配制 (一)缓冲溶液的选择 选择依据： （1）缓冲范围：pH = pKa ± 1 (或 pOH = pKb ± 1)； （2）缓冲组分对分析反应不干扰； （3）具有一定的总浓度(0.01～1mol·L－1)。 pH 2～12：选择弱酸及其共轭碱或弱碱及其共轭酸组成的缓冲溶液控制溶液酸度； pH≤2 ：选择强酸控制溶液酸度； pH ≥12 ：选择强碱控制溶液酸度。 (二)缓冲溶液的配制 §5 酸碱指示剂 一、指示剂的作用原理 二、指示剂变色的 pH 范围 HIn H+ + Inˉ (1)当[In-]≥10[HIn]时， 此时Ka≥10[H+]，即 pH≥pKa +1 (2)当[HIn]≥10[In-]时， 此时[H+]≥10Ka，即 pH≤pKa -1 (3)当[In-] = [HIn]时， 当溶液酸度处于 pKa-1＜pH＜pKa + 1 范围内，观察到的是指示剂颜色逐渐变化的混合色； 当溶液酸度从pH≤pKa-1 → pH ≥pKa+1，才能观察到指示剂颜色由酸型色 → 碱型色；或当溶液酸度从pH≥pKa+1 → pH≤pKa-1，才能观察到指示剂颜色由碱型色 → 酸型色。 指示剂理论变色范围与缓冲范围含义的区别。 ◆指示剂的变色范围由人目测决定，与理论变色范围并不一致。 ◆确定指示剂的实际变色范围时，并不要求指示剂完全从酸型色变化到碱型色，或完全从碱型色变化到酸型色；只需要在指示剂的变色范围内找出能明显变色的点即可。 ◆常用酸碱指示剂的变色范围见p172表6-3。 三、影响指示剂变色范围的因素 (一)指示剂用量 双色指示剂：变色范围不受用量的影响，但颜色的观察会受影响。 单色指示剂：变色范围受用量的影响。 酚酞肉眼观察到的最低浓度： 则 [H+] 增加。 ∴指示剂将在 pH 较小时变色(即酸度较高时)。 ◆指示剂变色会消耗滴定剂而引起误差，用量要控制。 (二)温度 温度变化会引起指示剂的解离常数及水的质子自递常数发生变化，从而影响指示剂的变色范围。 (三)中性电解质 中性电解质的存在会增大溶液的离子强度，使指示剂解离常数发生变化，从而影响指示剂的变色范围。 (四)溶剂 不同的溶剂具有不同的解电常数和酸碱性，从而影响指示剂的解离常数及变色范围。 四、混合指示剂 单一指示剂的变色范围较宽，有的还出现难辨别的过渡色，不能满足需要。 混合指示剂利用颜色之间的互补作用，具有很窄的变色范围，滴定终点颜色变化敏锐。 见教材p174。 作业 p198-203 思考题 6、17 习题：21、22、24、46 * 近似处理 解： (考虑 I