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第三章 电解质溶液 Electrolyte Solutions 内容提要 强电解质溶液理论 强电解质和弱电解质：电解质定义、分类 强电解质溶液理论要点：活度和离子强度 酸碱的质子理论 酸碱定义、酸碱反应实质、平衡常数 水的质子自递平衡、水溶液的pH 酸碱强度、平衡移动——同离子效应和盐效应 内容提要 酸碱溶液pH的计算 酸碱溶液pH基本关系式和简化计算 一元弱酸或弱碱溶液 多元酸碱溶液 两性物质溶液：两性阴离子溶液、弱酸弱碱盐溶液、氨基酸型两性物质溶液 酸碱的电子理论 内容提要 难溶强电解质的沉淀溶解平衡 溶度积和溶度积规则 沉淀平衡的移动：沉淀的生成，同离子效应和盐效应；分级沉淀、沉淀的溶解 教学基本要求 了解强电解质溶液的理论和概念。 掌握质子酸碱理论的概念、溶液的pH和酸碱强度的概念。 掌握一元质子弱酸和弱减水溶液pH及有关物种浓度的计算。 熟悉多元酸碱溶液和两性物质溶液pH及有关物种浓度的计算。 熟悉难溶强电解质溶液的有关概念。 第一节 强电解质溶液理论 强电解质和弱电解质 定义：电解质是溶于水中或熔融状态下能导电的化合物，这些化合物的水溶液称为电解质溶液。 第一节 强电解质溶液理论 强电解质和弱电解质 电解质可分为强电解质和弱电解质两类。在水溶液中能完全解离成离子的化合物就是强电解质。例如 Na+Cl- Na+ + Cl- (离子型化合物) HCl H++ Cl- (强极性分子) 弱电解质在水溶液中只能部分解离成离子的化合物。例如： HAc H+ + Ac- 第一节 强电解质溶液理论 解离度：达解离平衡时，已解离的分子数和分子总数之比。单位为一，可以百分率表示。 通常0.1 mol·kg-1溶液中，强电解质α30%；弱电解质α5%；中强电解质α=5%～30%。  第一节 强电解质溶液理论 例 某电解质HA溶液，其质量摩尔浓度b(HA)为0.1 mol·kg-1，测得此溶液的△Tf为0.19℃，求该物质的解离度。 解 设HA的解离度为α， HA H+ + A- 平衡时 0.1-0.1α 0.1α 0.1α [HA]+[H+]+[A-]=0.1(1+α) mol·kg-1 根据△Tf=Kfb α = 0.022 = 2.2% 第一节 强电解质溶液理论 校正系数i与解离度α的关系 第一节 强电解质溶液理论 强电解质溶液理论要点 电解质离子相互作用，离子氛存在，致使离子间相互作用而互相牵制，表观解离度不是100%。 一种更为简单的离子对模型，虽然便于理解，但难以量化。 第一节 强电解质溶液理论 离子的活度和活度因子 活度：离子的有效浓度(表观浓度)小于理论浓度，有效浓度的值就是活度 活度因子：离子的活度 γB称为溶质B的活度因子， bθ为标准态的浓度(即1 mol·kg-1)。 第一节 强电解质溶液理论 由于离子的表观浓度小于理论浓度，一般 当溶液中的离子浓度很小，且离子所带的电荷数也少时，活度接近浓度，即 γB≈1。 溶液中的中性分子也有活度和浓度的区别，不过不象离子的区别那么大，所以，通常把中性分子的活度因子视为1。 对于弱电解质溶液，因其离子浓度很小，一般可以把弱电解质的活度因子也视为1。 第一节 强电解质溶液理论 目前不能由实验测定电解质溶液单种离子的活度因子，但可测定离子的平均活度因子γ±。 1-1价型电解质的离子平均活度因子： 离子的平均活度： 第一节 强电解质溶液理论 一些强电解质的离子平均活度因子(25℃) 第一节 强电解质溶液理论 离子强度：离子的活度因子是溶液中离子间作用力的反映，与离子浓度和所带电荷有关 bi和Zi分别为溶液中第i种离子的质量摩尔浓度和该离子的电荷数，近似计算时，也可以用ci代替bi。 的单位为mol·kg-1。 第一节 强电解质溶液理论 例 计算下列溶液的离子强度：(1)0.10 mol·kg-1 NaNO3溶液；(2) 0.020 mol·kg-1KBr+0.030 mol·kg-1ZnSO4溶液。 第一节 强电解质溶液理论 Debye—Hückel理论 ： 平均活度因子 对于较高离子强度的溶液 第二节 酸碱的质子理论 质子酸碱的概念 酸碱的定义 酸：能给出质子(H+)的物质 (质子给体) 酸可以是分子、阳离