无机及分析化学第六章配位化合物和配位滴定法.pptVIP

模块二配位化合物与配位滴定法 项目1概述 项目2EDTA及其配合物 项目3EDTA配合物的解离平衡 项目4配位滴定法的基本原理 项目5提高配位滴定选择性的方法 项目6 配位滴定法的应用 学习目标 了解配合物组成、结构特点及命名方法，理解配合物稳定常数的含义。 了解EDTA与金属离子配合物的特点 掌握外界条件尤其是酸度对EDTA金属配合物稳定性的影响；理解并掌握条件稳定常数的概念，掌握准确滴定的条件及EDTA酸效应曲线。 理解金属指示剂的作用原理，掌握指示剂应具备的条件及选择的依据 掌握配位滴定法的应用。 项目1概述 任务一、配位化合物及配位平衡 1、配合物的组成 首先看下面的小实验 大家思考一下“配位化合物”的定义。 配位数:与形成体成键的配位原子总数 配合物 配位体 配位原子 配位数 [Cu(NH3)4]2+ NH3 N 4 [Co (NH3)3Cl3] Cl-，NH3 Cl，N 6 [Cu(en)2]2+ en N 4 2、 配位化合物的命名 命名原则： ?配合物的命名方法服从一般无机化合物的原则。 ?配合物中内界配离子的命名方法一般依照如下顺序： 配位体数?配位体名称?“合” ?中心离子（原子）名称?中心离子（原子）氧化数（在括号内用罗马数字注明） 注：若配位体不止一种，不同配位体之间以“?”分开。 ? 先负离子后中性分子； ? 不同负离子的命名顺序为：无机离子?有机离子； ? 同类配位体的命名，按配位原子的元素符号的英文字母顺序排列。 命名顺序：配位数→配体名称→合→中心离子(罗 马数字表示氧化数) 配体数用二、三等中文数字表示； 配体间用圆点“·”分开。 配体次序：先阴离子、后中性配体； 先无机、后有机配体； 阴离子次序：简单离子→复杂离子→有机酸根 离子。 中性分子次序：按配位原子元素符号的英文字 母顺序排列。 1．配阴离子配合物 K2[SiF6] 六氟合硅(Ⅳ)酸钾 K4[Fe(NCS)6] 六异硫氰酸根合铁(Ⅱ)酸钾 2．配阳离子配合物 [Co(NH3)5H2O]Br3 三溴化五氨·水合钴(Ⅲ) [Co(NH3)2(en)2](NO3)3 硝酸二氨·二(乙二胺)合钴(Ⅲ) 3．中性配合物 [PtCl2(NH3)2] 二氯·二氨合铂(Ⅱ) [Ni(CO)4] 四羰基合镍 3、 配合物的稳定常数 在配位反应中，配合物的形成合解离同处于相对平衡的状态中， 达平衡时 4、 分步配位 同型配合物，根据其稳定常数 的大小，可以比较其稳定性。例如：Ag+能与NH3和CN- 形成两种同型配合物，它们的稳定常数不同。 5、 置换配位 例如，向含有[Ag(NH3)2]+配离子的溶液中加入CN- ，则CN- 可把NH3置换处理，形成[Ag(CN)2]- 配离子，即 任务二．配位滴定对反应的要求 用于配位滴定的反应必须符合以下要求。 1．生成的配合物必须足够稳定，以保证反应完全，一般应满足 。 2．生成的配合物要有明确组成，即在一定条件下只形成一种配位数的配合物，这是定量分析的基础。 3．配位反应速率要快。 4．能选用比较简便的方法确定滴定终点。 项目2 EDTA及其配合物 任务一、 EDTA的性质及其解离平衡 EDTA的性质 “双偶极离子”结构 EDTA：乙二胺四乙酸 “H4Y ” ① EDTA ( H4Y)的溶解度较小 ② 配位能力强：氨氮和羧氧两种配位原子。 ③多元弱酸：EDTA可获得两个质子，生成六元弱酸。 H4Y + 2H