核磁共振技术在化学物质定量分析中的应用.docVIP

(核磁共振技术在化学物质定量分析中的应用 祁慧雪 （1.贵州大学精细化工研究开发中心,贵州 贵阳 550025；2.贵州大学精细化工研究开发中心,贵州 贵阳 550025） 摘 要：本文从内标法、外标法、相对含量法三个方面简述了核磁共振技术在化学物质定量分析中的应用现状，并且对其应用前景做了总结和展望。 关键词：核磁共振技术；定量分析；内标法 中图分类号：O657.61 文章标识码：A The Application of Nuclear Magnetic Resonance Technology in Quantitative Analysis of Chemicals Qi Hui-xue1,Jin Lin-hong2 （1.Center for Research and Development of Fine Chemicals of Guizhou University, Guiyang 550025,China；2. Center for Research and Development of Fine Chemicals of Guizhou University, Guiyang 550025,China） Abstract: The application of nuclear magnetic resonance technology in quantitative analysis of chemical substances is described in this article, in three aspects including method of internal standard, method of external standard and method of relative content. The prospect of this technology is summarized. Key words: nuclear magnetic resonance technology; quantitative analysis; internal standard method 随着现代超导高磁场的脉冲Fourier变换核磁共振谱仪的应用，核磁共振定量分析方法的灵敏度、精确度、准确度及分析速度等方面已达到或接近高效液相色谱[1]的水平。定量核磁共振(quantitative nuclear magnetic resonance，QNMR)技术作为一种日渐成熟的仪器分析方法，目前在化学、生物、食品、农业及军事等领域得到了较广泛的应用。 1核磁共振技术定量分析原理 化学位移和偶合常数是结构测定的重要参数，共振峰面积或峰高是定量分析的依据，共振峰面积或峰高直接与被测组分的含量成正比。一般只对化合物中指定基团上质子引起的峰面积或峰高与标准物中某一指定基团上质子引起的峰面积或峰高进行比较，即可求出化合物的绝对含量。实验中，在样品中精确加入一定量内标物质。被测物的质量分数ωu（%）用下式计算： ma为内标精密称重质量（mg），mu为试样精密称重质量（mg），Aa为内标中选定测定峰的峰面积平均值，Au为试样中选定测定峰的峰面积平均值，Ea为内标的质子当量，为内标的相对分子质量/内标测定峰相应基团中的质子数，Eu为试样的质子当量，为试样的相对分子质量/样品测定峰相应基团中的质子数。 内标物应能够产生单一易见的共振峰，并且与样品中任何组分不发生相互作用。文献报道用到的内标物有苯、苯甲酸苄酯、马来酸、N,N-2甲基甲酰胺、过氧化苯甲酰、非那西汀、2,4-二硝基甲苯、三氟乙酸钠等。 2核磁共振技术在化学物质定量分析中的应用 目前NMR定量分析主要在生物医药学领域有较多的应用；在食品科学领域也有一定的应用；在农药残留检测中的应用也有报导。具体应用分类阐述如下。 2.1内标法 2008年Gregory K.等利用氘代溶剂DMSO-d6中残余的DMSO-d5 代替内标物测定了辣椒素、咖啡因、奎宁类等物质的纯度[2]；2009年9月沙沂等以非那西汀为内标建立了克拉霉素胶囊的核磁定量分析方法[3]。 2009年11月阎政礼等采用核磁共振分析技术，以邻苯二甲酸氢钾作内标对蜂蜜中葡萄糖、果糖和蔗糖三种主要糖进行了定量分析[4]；2009年费志平等人采用31P-NMR法对马拉硫磷乳油中马拉硫磷及其有机磷杂质的分析，以重水为溶剂、85％的H3PO4为内标，测定了马拉硫磷乳油中马拉硫磷、O,O,S-三甲基二硫代磷酸酯、O,O,O-三甲基硫代磷酸酯、异马拉硫磷及马拉氧磷的含量[5]。 2010年6月杨亮等应用NMR电信号内标法对人体尿液代谢物浓度进行了测定[6]；2010年7月朱咏梅等以顺丁烯二酸为定量内标，利用核磁