滴定分析chapter19-1_25201155.pptVIP

设酚酞指示剂在待测溶液中的分析浓度为c mol/L, 其红色碱式体浓度将随着溶液pH的增加而增加, 如果浓度增加到某一个最低限a mol/L时, 红色即能被人眼所察觉, 此时的pH值就是实际变色点, 有： 当c越大时, 变色点的pH值就会越小。 例：对于像酚酞这样的单色指示剂，其浓度对变色范围有较大的影响。 混合指示剂 为缩小指示剂的变色范围，可采用混合指示剂。 混合指示剂利用颜色间的互补作用，具有颜色改变较为敏锐和变色范围窄的特点。 酸碱指示剂 +酸碱指示剂 例：甲酚红： pH7.2-8.8, 黄-紫 百里酸蓝： pH8.0-9.6, 黄-蓝 按1:3混合： pH8.2-8.4，玫瑰红－紫 (其变色范围变窄) 酸碱指示剂 + 染料 甲基橙： pH3.1-4.4, 红-黄 靛蓝二磺酸钠：蓝色 混合后： pH3.1时呈紫色（红＋蓝）， pH 4.4 时呈绿色（黄＋蓝）， 颜色变化十分清楚，适于在灯光下滴定。 第十九章 滴定分析法 19.1 滴定分析法概论 19.2 酸碱滴定法 19.3 配位滴定法 19.4 氧化还原滴定法 19.5 沉淀滴定法 试液+指示剂 滴定剂或标准溶液 滴定管 19.1 滴定分析法概论 一、基本概念 滴定：先将试样制备成溶液，用已知准确浓度的标准溶液(滴定剂)通过滴定管逐滴加入到待测溶液中进行测定的过程称滴定。 化学计量点：当滴入的滴定剂的物质的量与被滴定物的物质的量正好符合滴定反应方程式中的化学计量关系时，称反应达到了化学计量点。 滴定终点：根据指示剂颜色突变而停止滴定的那一点称为滴定终点。 滴定误差：滴定终点与化学计量点之间的差别称为滴定误差或终点误差。 滴定分析的特点： 适用于常量组分的测定 (含量1%) 准确度高，其相对误差约为0.2％ 仪器简单，操作简便、快速，应用范围广。 指示剂：能通过颜色突变来显示化学计量点的到达的物质。 滴定反应类型： 1. 酸碱滴定法（测定待测溶液中酸或碱的含量） HCl + NaOH = NaCl + H2O 2. 配位滴定法（测定待测溶液中金属离子含量） Ca2+ + Y4- = CaY2- 3. 沉淀滴定法（测定Ag+或卤离子、SCN-、S2-） Ag+ + X- = AgX(s) 4. 氧化还原滴定法（测定氧化还原性物质含量） MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O 二、滴定分析法对化学反应的要求 ① 具有确定的化学计量关系, 反应能定量进行; ② 反应的速度快; ③ 有适当的方法确定终点; ④ 有合适的消除干扰的方法。 滴定方式： 1.直接滴定法 HCl + NaOH = NaCl + H2O 2.返滴定法（如：返滴定测Al） Al3+ + Y4- = AlY-，(慢) Zn2+ + Y4- = ZnY2- 3.置换滴定法（如：置换滴定测Cr2O72-） 直接: Cr2O72- + S2O32- = Cr3+ + S4O62- + SO42- (非计量反应) Cr2O72- + 6I- + 14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O 2S2O32- + I2 = S4O62- + 2I- (计量反应) 4.间接滴定法（如：间接滴定测Ca） Ca2+ + C2O42- = CaC2O4 2MnO7- + 5C2O42- +16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 +8H2O 置换 ? 标准溶液: 是用来滴定的、具有准确浓度的溶液。 标准溶液配制方法： 直接法—用基准物质直接配制。 标定法—大致按所需浓度配制溶液，然后，利用基准物质标定其准确浓度。 三、标准溶液和基准物质 常用基准物质： 酸碱滴定：邻苯二甲酸氢钾、二水合草酸、硼砂； 配位滴定：铜、锌、铅等纯金属； 沉淀滴定：氯化钠、氯化钾等； 氧化还原滴定：重铬酸钾、草酸钠、铜、铁等。 对基准物质的要求： ① 物质的组成(包括结晶水)应与其化学式完全相符； ② 物质的纯度要高，而且其纯度应易于检验； ③ 物质的性质要稳定，不分解，不吸潮； ④ 有较大的摩尔质量，以减小称量的相对误差。 标定法实例：NaOH标准溶液的配制 固体NaOH极易吸收空气中CO2和H2O，不能作基准物质，不能直接配制NaOH标准溶液，只能采用间接法配制。 先粗略配成近似于所需浓度的NaOH溶液，同时准确称取一定量的基准物质邻