碘和碘离子反应平衡常数的测定.pptVIP

实验3 碘和碘离子反应平衡常数的测定 一、实验目的及要求 1、测定碘和碘离子反应的平衡常数。 2、测定碘在四氯化碳和水中的分配系数。 3、了解温度对分配系数及平衡常数的影响 二、实验原理 碘溶于碘化物（如KI）溶液中，主要生成I3-，形成下列平衡： KI +I 2 KI3 即 I2 +I - I-3 （3－1） 其平衡常数K为： （3－2） 式中a、c、r分别为活度、质量摩尔浓度和活变系数。在浓度不大的溶液中故得 (3－3) 如果我们能测得水溶液中I3-、I-和I2的平衡浓度 即可求出平衡常数K。 但是，要在KI溶液中用碘量法直接测出平衡时各物质的浓度是不可能的，因为当用Na2S2O3滴定I2时，（3－1）式平衡向左移动，直至I3-消耗完毕，这样测得的I2量实际上是I2及 I3-量之和。为了解决这个问题，本实验用有适量碘的四氯化碳和KI溶液混合振荡，达成复相平衡。I-和I3-又溶于CCl4，而KI溶液中的I2不仅与水层中的I-、I3-成平衡，而且与CCl4中的I2也建立平衡，如图1所示。 由于在一定温度下达到平衡时，碘在四氯化碳层中的浓度和在水溶液中的浓度炎比为一常数Kd，称为分配系数。 （3－4） 因此，当测定了碘在四氯化碳层中的浓 度后，可通过预先测定的分配系数求出I2在KI溶液中的浓度。即 （3－5） 而分配系数Kd可借助于I2在CCl4和纯水中的分配来测定。 （3－6） 再分析测定KI溶液中的总碘量 由于形成一个I3-要消耗一个I-，所以平衡时I-的浓度为： 三、仪器和药品 恒温水浴 1套 量筒100ml、25ml 各1个 碱式滴定管25ml 1个 微量滴定管 1个 移液管25ml 1支 5ml 2支 锥形瓶250ml 4支； 碘量瓶 2个 0.04mol·l-1 I2（CCl4）溶液； 0.02% I2 的水溶液； 0.0250 mol·l-1 Na2S2O3标准液； 0.5%淀粉指示剂，KI固体。 四、实验步骤 1、控制恒温水温度约比室温高10℃，槽温误差为±0.05℃。 2、取2个碘量瓶，标上号码，按下表配制系统，配好，塞紧塞子。 编 号 0.02% I2 的溶液 0.100mol·l-1KI溶液 0.04mol·l-1 I2（CCl4） 1 100ml － 25ml 2 － 100ml 25ml 3、将配好的系统均匀振荡，然后置于恒温槽中恒温1小时，恒温期间应经常振荡，每个样品至少要振荡五次，如要取出水槽外振荡，每次不要超过半分钟，以免温度改变，影响结果。最后一次振荡后，须将附在水层表面的CCl4振荡下去，得两液层充分分离后，才能吸取样品进行分析。 4、在各号样品瓶中，准确吸取258ml水溶液层样品二份，用标准Na2S2O3溶液滴定（其中1号水层用微量滴定管，2号水层用25ml碱式滴定管），滴至淡黄色时加数滴淀粉指示剂，此时溶液呈蓝色， 继续用Na2S2O3溶液滴至蓝色刚消失. 在各号样品瓶中准确吸取5ml CCl4层样品二份（为了不让水层样品进入移液管，必须用一指头塞紧移液管上端口，直插入CCl4层中或者边向移液管吹气边通过水层插入CCl4层），放入盛有10ml蒸馏水的锥形瓶中，加入少许固体KI，以保证CCl4层中的I2完全提取到水层中，（充分振荡）同样用Na2S2O3标准液滴定，（1是CCl4层样品用25ml滴定管，2号用微量滴定管）。 五、数据记录及处理 1、数据记录 将消耗Na2S2O3溶液的量列表： 编号1号2号取样体积25ml水层5mlCCl4层25ml水层5mlCCl4层消耗Na2S2O3体积（ml）12平均 ?