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第二章 化学反应的能量和方向
2-2 ⊿H=Qp适用定压只做体积功; ⊿U=Qv适用定容只做体积功
⊿rGm=⊿rHm 适用于绝对零度; ⊿rGm=-T⊿rSm 适用于绝热系统
2-3 在绝对零度时⊿rHm可用来判断反应自发性;在绝热系统中,⊿rSm可用来判断反应自发性;在等温定压下,用⊿rGm判断反应自发性;在标准状态下用⊿rG判断反应自发性;
2-4 (1); 2-5 (1)
2-6 能。∵产物中有气体生成,其⊿rSm 必大于0,而⊿rHm小于0 ∴⊿rGm小于0。
2-7 N2(g) + 3H2(g) ==== 2NH3(g)
⊿rH=2⊿fH( NH3,g)- ⊿fH( N2,g)-3⊿fH( H2,g)=-91.92kJ.mol-1
同理:⊿rG=-32.24kJ.mol-1 而N2(g) + H2(g) ==== NH3(g)
⊿rH=-45.96kJ.mol-1; ⊿rG=-16.12kJ.mol-1; 前者是是后者的两倍,故不相同。
2-8 只适用于封闭系统。 2-9 在指定温度和标准压力Po(100kPa)下物质的状态,简称标准态。
2-10 (1) ⊿rH=⊿fH( N2,g)+2⊿fH( H2O,l)-⊿fH( N2H4,l)-⊿fH(O2,g)
=2×(-285.85)-50.63 =-622.33kJ.mol-1
(2) ⊿rH=⊿fH(H2O2,g)-⊿fH( H2O,l)-⊿fH(O2,g)
= -136.11-(-285.85) =149.74kJ.mol-1
(3) ⊿rH=⊿fH(H2O2,l)-⊿fH( H2O2,g) =-187.61-(-136.11)=-51.5kJ.mol-1
(4) (1)式 – 式(2)×2 – 式(3)×2得 N2H4(l) + 2H2O2(l) ==== N2(g) + 4H2O(l)
⊿rH=⊿rH(1)-2⊿rH(2)-2⊿rH=-622.33-2×149.74-2×(-51.5)=-818.81kJ.mol-1
2-12 ⊿rG=⊿fG((NH)2CO,s)+⊿fG( H2O,l)-2⊿fG( NH3,g)-⊿fG(CO2,g)
=-197.15 - 237.14 + 2×16.12 + 394.38 = -7.67kJ.mol-1
2-13 ⊿rH=-4×816.91=-3267.64 kJ.mol-1
2-14 3×(1)式 + 式(2)×3 – 式(3)得 3C(石墨,s) + O2(g) + 3H2(g) ==== CH3COOCH3(l)
⊿rH=3⊿rH(1) + 3⊿rH(2) - ⊿rH=3×(-393.51)+ 3×(-285.85)-(1788.2)= -249.88kJ.mol-1
2-15 由于焓是状态函数,只与终始态有关
∴ ⊿rH=2⊿fH(C2H5OH,l)+2⊿fH(CO2,g)-⊿fH(C6H12O6,s)
=2×(-276.98) + 2×(-393.51) – (-2812) = 1471.02kJ.mol-1
2-16 ∵⊿cH(C2H5OH,l)=-1366.75kJ.mol-1 ∴⊿rHo=(-1366.75)=-2733.5kJ
故92克液态乙醇完全燃烧放出的热量为2733.5kJ
2-17 ⊿rH=3⊿fH(N2,g)+4⊿fH(H2O,g)-2⊿fH(N2H4,l) -⊿fH(N2O4,g)
= 4×(-241.84) - 2×50.63 –9.66 =-1078.28kJ.mol-1
W=mgh=⊿rH h==1100.3m
2-18 ⊿rG=⊿fG(C6H12O6,s)+6⊿fG(O2,g)- 6⊿fG( H2O,l)- 6⊿fG(CO2,g)
=902.9 - 6×(-237.14)-6×(-394.38)=4692.02kJ.mol-1 0 故该反应不能自发进行。
2-19 ⊿rG=⊿fG(C2H6,g)-⊿fG( C2H4,g)- ⊿fG( H2,g) =-32.86-68.15 = -101.01kJ.mol-1 0
故该反应在25℃和100kPa下正向可自发进行。
2-20 (1) ⊿rG=2⊿fG(NO,g)=2×86.69=173.38kJ.mol-1 (2) ⊿rG=2⊿fG(N2O,g)=2×103.66=207.32kJ.mol-1
(3) ⊿rG=2⊿fG(NH3,g)=2×(-
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