马氏体相变与形状记忆效应.ppt

* 第四章　形状记忆材料与智能材料 形状记忆材料：具有形状记忆效应(Shape Memory Effect，缩写 SME)的材料． 有形状记忆效应的金属材料通常称为形状记忆合金(Shape　Memory Alloys，缩写SMA). 形状记忆效应：将材料在一定条件下进行一定限度以内的变形后，再对材料施加适当的外界条件，材料的变形随之消失而回复到变形前的形状的现象． 第一节 马氏体相变与形状记忆效应 一．热弹性马氏体相变与形状记忆效应 合金形状记忆效应实质：在温度和应力作用下，合金内部热弹性马氏体形成、变化、消失的相变过程的宏观表现． 根据相变热力学，马氏体相变的自由能变化为： ?G(T) P→M = ?Gc P→M + ?Gnc P→M + ?Gs * ?G(T) P→M－母相转变为马氏体的自由能变化； ?Gc P→M－母相转变为马氏体的化学驱动力(?Gc P→M=GM-GP )； ?Gnc －非化学驱动力:主要是相变时新旧相体积变化而产生的应变能,它正比于马氏体体积的1/2次方； ?Gs－弹性应变能以外的 　相变阻力，近似看作定值． 右图中:T0是母相与马氏体相 吉布斯自由能相等的温度， 即两相处于平衡的温度． 马氏体形成：驱动力必须 克服相变阻力，即： －?Gc P→M??Gnc P→M + ?Gs 即相变要有过冷度． 马氏体转变开始的温 度：Ms． ?Gc P→M * 对于一些材料，如钢，相变时应变能等相变阻力较高，需要很大的过冷度. 有一些合金，相变阻力较小，相变时应变能在合金的弹性应变能范围内, 只需较小的驱动力，即较小的过冷度, 就开始形成马氏体. 对这些合金： 随着马氏体的形成，弹性应变能? ，需温度? ，化学驱动力? ，母相?马氏体． 温度?，化学驱动力?，弹性应变能驱动逆转变：马氏体?母相． 相变中，冷却时马氏体长大，加热时马氏体缩小．马氏体的长大和缩小受热效应（化学驱动力）和弹性效应两个平衡条件的制约．这种由热效应与弹性效应之间的平衡控制的马氏体相变称热弹性马氏体相变，其产物称热弹性马氏体． 由于热弹性马氏体相变的应变能在弹性应变能范围内，相变的过冷度很小，热弹性马氏体相变是可逆相变． 用电阻法测得的热弹性马氏体随温度变化的相变过程： * 发生相变时，电阻随温度的变化 偏离线性关系. 马氏体转变开始、终了温 度：Ms 、 Mf; 马氏体逆转变开始、终了 温度：As、Af． 定义：As与Ms的差为热 滞后(As－Ms)，表征马氏 体逆相变相对于马氏体相 变的滞后． Mf Af As Ms 20?C * 形状记忆效应： 将一定形状的记忆合金试样冷却到Mf点以下? 进行一定限度的变形?卸去载荷，变形被保留下来． 将变形了的试样加热到As点以上，试样开始恢复变形前的形状．加热到Af点，试样恢复变形前的形状． 形状记忆效应中变形是在马氏体相的变形．形状记忆效应中变形的恢复对应于马氏体逆转变回母相． Ms、As、Mf、Af－表征记忆合金热弹性马氏体相变的特征温度，也是形状记忆过程中变形及形状恢复的特征温度．热滞后(As－Ms)也是记忆合金的一个重要参量． * 二．形状记忆效应的晶体学机制 形状记忆合金有三个特征： 合金能够发生热弹性马氏体相变； 母相和马氏体的晶体结构通常均为有序的(所谓有序结构, 即溶质原子在晶格点阵中有固定位置)； 母相的晶体结构具有较高的对称性，而马氏体的晶体结构具有较低的对称性． Otsuka，Shimizu和Wayman等人以上面三个特征为基础，建立了形状记忆效应晶体学模型． Cu-Zn-Al记忆合金: 母相-?′相, 视其成分的不同, 其晶体结构为: B2(CsCl)或DO3(Fe3Al)． * 但马氏体的晶体结构复杂多样：有2H、3R、6R、9R、18R(Ramsdel符号)等不同结构，它们都属密排堆垛结构. 当母相是B2型有序结构时，马氏体的晶体结构可看成是以图4-5 a) 第一行所示（下页）的密排面为底面沿z方向按一定方式的堆垛. 为保证密排堆垛结构，堆垛时必须按照以下的规则：若第一层的原点在A，则第二层的原点可放在B或C . 若第二层的原点在B，则第三层的原点可放在A或C，以此类推. 当堆垛的顺序是ABABAB…时是2H结构 . 当堆垛的顺序是ABCABC…时是3R结构. 当堆垛的顺序是ABCBCACABABCBCACAB…时是9R结构，如图4-5b)所示 . 当母相是DO3结构时，马氏体相晶体相邻的两个密排面的原子有序不同，分别以A和A′表示. 6R结构的堆垛的顺序: AB′CA′BC′AB′CA′BC′… ， 18R结构的堆垛的顺序: AB′CB′CA′CA′BA′BC′BC′AC′AB′…。 马氏体的晶体结构属正交或