试讲酸碱滴定法.pptVIP

第四章 酸碱滴定法 滴定分数：滴定剂加入量与化学计量点时理论加入量的比值，常用ɑ表示。 酸碱滴定曲线：溶液中pH随滴定剂加入量变化的一条曲线或随滴定分数变化的曲线。 滴定突跃范围：化学计量点前后一滴的pH变化范围（或±0.1%） 二、强碱滴定一元弱酸： [例如]0.1000mol/L的NaOH滴定20.00mL 0.1000mol/L的HAc 滴定前 sp前 sp sp后 五. 酸碱滴定中CO2的影响 CO2的影响的来源： 标准碱溶液或配制标准碱溶液的试剂吸收了CO2 。 配制溶液的蒸馏水吸收了CO2 。 在滴定过程中吸收了 CO2 。 酸碱滴定中CO2 的影响的程度由滴定终点的pH 决定。 例：待标定的NaOH 吸收了 CO2 ，用已知准确浓度的HCl标定NaOH 的浓度： HCl NaOH (CO2 ) 标定 H2CO3 + 2H+ 酚酞 甲基橙 没有吸收CO2 的滴定过程， 需 2H+ + H+ 酚酞 pH = 9.0 HCO3- 需 1 H+ H2CO3 需 2H+ + 2H+ 甲基橙 pH = 4.0 pKa1 = 6.38， pKa2 = 10.25 , 2H2O 结果偏低 无影响 结论 对于强酸强碱的相互滴定，当浓度 0.1 mol / L时，宜采用甲基橙作指示剂，以减少CO2 的影响。 对弱酸的滴定，化学计量点在碱性范围， CO2的影响较大，宜采用同一指示剂在同一条件下进行标定和测定。 第七节 终点误差 终点误差：指示剂确定的滴定终点 (EP)与化学计量点 (SP) 之间存在着差异(pHep≠pHsp) ，使滴定结果产生的误差，用Et表示。 Et = ? 100% 被测物质的物质的量 滴定剂过量或不足的物质的量 一.一元酸碱的滴定 NaOH滴定HA 计量点之前 化学计量点 体系 A- 体系 A- + HA 通常情况下 设终点在化学计量点之后，可以得到同样的结果。 对于强酸： 对于弱酸： 设终点在化学计量点之后，可以得到同样的结果。 误差通式 结论 （1）已知pH, 就可以计算 ET； （2）一般方法： 列出化学计量点的PBE； 列出终点的PBE, 由此导出未反应的酸或碱的浓度； 将上述浓度代入Et 定义式中； 代入分布分数进行计算。 求解终点误差的思路 一元酸碱滴定误差通式 解： 例：求0.1000 mol / L NaOH 滴定0.1000 mol / L HAc 至pH = 7.00 时的终点误差。pKa = 4.76 Et = -0.56 % 二.Ringbon 终点误差公式 强碱滴定一元酸 误差通式 强酸 弱酸 Et ?pH C sp Kt 指示剂的选择 被滴定物质的浓度 反应的完全程度 Ka Et 公式的意义 推导过程 误差公式推导 强碱滴定一元酸 误差通式 强酸 弱酸 令： 得： 代入，整理得： 解 例：用0.1000 mol / L NaOH 滴定 0.1000 mol / L HAc , 若终点偏离化学计量点 0.5 pH，求Et %。(Ka =1.75 ? 10 –5) 酸碱滴定可行性的判断 例：求目测终点，强碱滴定一元弱酸，误差分别要求为0.1%, 0.2%, 0.5% 的最小的cKa 解： Et % ? 0.1 %, 据 得： 目测终点： ?pH = 0.3, 同理： Et % ? 0.2 %, cKa ? 1.1 ?? 10 -8 Et% ? 0.5 %, cKa ? 1.8 ?? 10 -9 因此：对 Et % ? 0.2 %，?pH = 0.3, 以cKa ? 10 –8 作为准确滴定的判断式。 三.多元酸滴定 NaOH 滴定H3A sp1 sp2 2(Ka2/Ka3)1/2 Et = 10DpH – 10-DpH Et = (Ka1 /Ka2)1/2 10DpH – 10-DpH 第八节 酸碱滴定法的应用 一.常用酸碱标准溶液的配制与标定 酸标准溶液: HCl (HNO3, H2SO4) 配制:用市售HCl(12 mol·L-1),HNO3(16 mol·L-1), H2SO4(18 mol·L-1)稀释. 标定: Na2CO3或 硼砂(Na2B4O7·10H2O) 碱标准溶液: NaOH 配制: 以饱和的NaOH(约19 mol·L-1), 用除去CO2 的去离子水稀释. 标定: 邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)或草酸(H2C2O4·2H2O) 二.酸碱滴定法的应用实例 混合碱的分析 NaOH + Na2CO3 Na2CO3 + NaHCO3 NaH2PO4 + Na2HPO4 Na3PO4 + Na2HPO4 Na3PO4 + NaOH …… 混合酸的分析 H3PO4 + HCl H2P