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第五章 氢气 一、 前言 氢经济的必然性 (2) 烃类裂解制氢或烃类水蒸汽重整制氢 （3）生物制氢 生物制氢技术，以制糖废液、纤维素废液和污泥废液为原料，采用微生物培养方法制取氢气。在微生物生产氢气的最终阶段起着重要作用的酶是氢化酶。氢化酶极不稳定，例如在氧存在下就容易失活。因此，生物制氢的关键是要提高氢化酶的稳定性，以便能采用通常发酵方法连续较高水平生产氢气。 TiO2光催化分解水反应机理 常见半导体材料的能带结构 TiO2粒子中光生电子、空穴的衰减过程示意图 Problems？ 三、氢气的储存 四、固态储氢方法 （1）低温型金属氢化物 TiFeH2（氢化钛铁） 可在80-100 oC下释放出氢气 储氢量为1.3-2.1 wt% （2）高温型金属氢化物 Mg2NiH4 300 oC释放出氢气 储氢量达到6-8 wt% (4) 固体吸附剂 活性炭，活性碳纤维，分子筛，碳纳米管 等，金属有机框架物（MOF，Metal Organic Frameworks） 体积比较 五、汽车使用氢气燃料的优缺点 （1）氢气在汽缸中直接燃烧 P.123 表5-1 氢气与汽油、柴油理化性能比较 缺点：a）成本高；（在目前的技术条件下） b）携带不便；（尚需开发更好的储氢技术） c）动力性较差（比燃烧汽油降低20-30%） （2）燃料电池 * * 化石能源的有限性与人类需求的无限性－石油、煤炭等主要能源将在未来数十年至数百年内枯竭！！！ 化石能源的使用正在给地球造成巨大的生态灾难－温室效应、酸雨等严重威胁地球动植物的生存！！！ 人类的出路何在？－新能源研究势在必行！！！ 氢是自然界中最普遍的元素，资源无穷无尽－不存在枯竭问题 氢的热值高，燃烧产物是水－零排放，无污染 ，可循环利用 氢能的利用途径多－燃烧放热或电化学发电 氢的储运方式多－气体、液体、固体或化合物 氢能的优势 实现氢能经济的关键技术 廉价而又高效的制氢技术 从合成气、裂解气中分离出H2 电解水 光解水制氢 安全高效的储氢技术－开发新型高效的储氢材料和安全的储氢技术是当务之急 车用氢气存储系统目标： DOE : 6.5wt%, 62kg(H2)/m3 H2的使用技术（燃料电池） （1) 电解水制氢 ?效率一般在75～80% ?無污染，但耗电量大 二、氢气的生产 2H2O→2H2↑+O2↑ 宜采用低价电水解制氢 － ＋ e 阴极 阳极 阳离子得电子发生还原反应 电极材料或阴离子失电子发生氧化反应 电解质溶液 电解质溶液可以是H2SO4、HNO3、NaOH、Na2SO4等。NaOH溶液的电解反应为： 阳极 ： 4OH－－4e－＝2H2O +O2↑ 阴极： 4H2O + 4e－＝4OH- + 2H2 ↑ 总反应：2H2O＝＝ O2↑ +2H2↑ 电解 2CH4→C2H2 + 3H2 C2H6→C2H4 + H2 炼厂干气主要来源于原油的二次加工，如催化裂化（FCC）、加氢裂化、延迟焦化等, 其中以催化裂化产生的干气量最大、产率最高。炼厂干气主要组分为H2、CO、CO2、O2、CH4、C2H4、C2H6、C3H8、C3H6、C 4 ＋ ，另外还含有微量的硫、砷、汞等杂质。其中乙烯、乙烷含量约为10～30％，氢气含量20％左右。 从炼厂干气中回收氢气： 重整制氢： （4）光解水制氢 h+ TiO2 VB CB e- hν Pt RuO2 E?(H2/H+) E?(O2/H2O) H+ 1/2H2 H2O 2H+ +1/2O2 TiO2的禁带宽度是3.2eV，在?380nm范围内有响应 -1.0 0.0 1.0 2.0 3.0 SrTiO3 TiO2 SnO2 3.2 eV 3.2 3.8 WO3 2.8 Ta2O5 ZrO2 Nb2O5 H+/H2（E＝0 V） 4.6 5.0 3.4 3.2 3.6 ZnO ZnS 3.0 CdS 2.4 紫外线能够激发价带电子的跃迁！ SiC 太阳光谱图 吸收可见光的材料是高效利用太阳能的关键 5% + A A- 体相复合 表面复合 hv hv Eg TiO2 粒子 D A B C D + - + + - - - - + + + - 导带 价带 - - - + + + D+ - + Bard