12.第十二章 卤素.pptVIP

2-5 卤化物和卤素互化物 2-7 卤素的含氧酸及其盐 2-8 拟卤素和拟卤化物（p549-552） WT38 、影响含氧酸氧化能力强弱的因素主要有哪些？ * §12-3 含氧酸的氧化还原性（自学） §12-2 卤素单质及其化合物 §12-1 卤素的通性 Ⅶ 2.66 2.96 3.16 3.98 电负性（Pauling） 149 190 240 155 分子离解能/kJ?mol-1 -305 -347 -381 -515 X-水合能/kJ?mol-1 1008 1140 1251 1681 第一电离能/kJ?mol-1 295 325 349 322 电子亲合能/kJ?mol-1 216 195 181 136 X-离子半径/pm 133 114 99 71 共价半径/pm -1，0，1，3，5，7 -1，0 氧化数 5s25p5 4s24p5 3s23p5 2s22p5 价电子构型(ns2np5) I Br Cl F 性质 §12-1 卤素的通性 水合能：Mn+(g)+水→Mn+ (aq)成为无限稀释溶液时产生的热效应。 X-电荷相同， F-的半径小，水和能大。同一元素，电荷高的水和能大。 WT1、氟的电子亲合势比氯的小，为什么？（P515） F的半径过小，周围电子密度较大，当F形成F-时，由于电子之间的互相排斥而消耗能量，放出的能量少。 WT2、写出F2的MO表示式，F2的离解能比Cl2的小，为什么？（P517） 氟的半径过小，F周围电子密度增大，孤对电子之间有较大斥力，0K时，F2(g)→F(g)+F(g)单键，耗能少。 ●根据卤素的电势图、氧化态-自由能图，判断氧化态的氧化性、还原性、歧化和归一反应。（p518－519） §12-2 卤素单质及其化合物 WT3、卤素的成键特征主要有哪些？（P520） X2为非极性共价键、 -1价的离子键、配位键、+1、+3、+5、+7的极性共价键。 2-1 卤素的成键特征 F只有-1，0； Cl、Br、I有 -1、0、＋1、＋3、＋5、＋7 WT4、卤素为什么呈-1、+1、+3、+5、+7奇数价态？（P521） 在XOn-中sp3杂化； 用VSEPR理论解释其空间构型。 2-2 卤素在自然界中的分布 F: 萤石 CaF2、冰晶石 Na3AlF6、氟磷灰石 Ca5F(PO4)3　 Cl: 食盐 NaCl ，钾石盐 KCl、光卤石 KCl·MgCl2.6H2O。 WT5、写出卤素几种矿石的化学式：（P521） I: 智利硝石（硝酸钠另含碘酸钠） 卤素很活泼，无游离态，自然界中以化合物的形式存在。 Br：主要存在于海水中。 重6吨，直径1.6米，价值22亿人民币。 萤石夜明珠 （含稀土元素） WT6、单质X2的熔点、沸点和汽化热等物理性质，随Z递增， 其变化有什么规律性，为什么？（P522） 分子量增大，色散力增大，分子间引力增大，m·p和b·p都逐渐变大。 2-3 单质(p522表12-2) WT7、卤素单质的颜色由浅到深，该如何解释？（P522） F2 Cl2 Br2 I2 ?E 吸收波长由短到长， ?E减小，颜色变深。 WT8、碘溶于极性溶剂如乙醇或乙醚、非极性溶剂如四氯化碳 或二硫化碳中，其颜色有什么不同？（P523） 碘在极性溶剂中，发生溶剂化，溶液颜色由黄到棕红色； 碘在非极性溶剂中，不溶剂化，呈分子状态，仍为紫色。 WT9、碘为什么易溶于KI溶液中？ I3－离子的结构是怎样的？ WT10、氯的电子亲合能比氟的大，但氧化性却不如氟，为什么? 主要是水合F-离子的水合热大，自由能绝对值大，?θ大。 WT11、F2、Cl2、Br2、I2与水各发生哪些主要的反应？ 2F2 +2H2O = 4HF + O2 X2 + H2O → H+ + X- + HXO X=Cl、Br I2与水不反应。 WT12、电解HF制F2时，为什么要加入KF?写出电解反应式。（p527） 20K时，生成HFO，但不稳定。 加入KF增加导电性，还可降低电解所需温度。 电极反应： 　　在铜电解槽中有一隔膜将阳极生成的氟和阴极生成的氢分开，防止两种气体混合而发生爆炸反应。阳极电解得到的 F2 压入镍制的特种钢瓶中。 生产氟的电解槽 用途： (1) 从铀矿用HF（→UF4→U）萃取铀。 (2) 合成各种冷却剂：如氟里昂(Freon)-12：CF2Cl2， F-13：CClF3 (3) 火箭燃料的氧化剂：ClF3和BrF3 WT13、写出化学法制备F2的反应式。（P528） 氟锰酸钾与五氟化锑反应，三步完成。 W