6 第6章-氧化还原平衡与氧化还原滴定法.pptVIP

氧化还原平衡与氧化还原滴定法 Redox Equilibrium and Redox Titration 6.1.1 氧化值 化合价、氧化数、共价键概念的区分 (1)、化合价：指某元素结合其它元素的几个原子的能力，为整数。有正、负之分； (2)、氧化数：60年代以前，该概念与化合价概念混用，70年代后，氧化数概念成为定义氧化还原反应的主要依据，氧化数有正负之分，也可以为分数，比如， Na2S4O6 中可求得S的氧化数为5/2。 (3)、共价键数：不同于氧化数，前者无正负之分，后者则有正负之分；同一物质同种元素的氧化数数值与共价键数不一定相等，例如N2，N原子氧化数为0，但共价键数为3。 6.1.2. 氧化与还原 6.2 氧化还原反应方程式的配平 6.2 氧化还原反应方程式的配平 原电池的构造 １.原电池的组成　 铅蓄电池 3 氧化还原电对 如氧化还原反应：Cu2+ + Zn = Zn2+ +Cu 氧化剂 还原剂 通常把氧化剂及其还原产物或还原剂及其氧化产物放在一起，用斜线隔开，便组成一个电对，通常规定电对的表示方法为：高氧化态/低氧化态上述反应的电对则可表示为： 氧化剂电对：Cu2+ / Cu 还原剂电对： Zn2+ / Zn 6.3.2 电极电势 6.3.3标准氢电极和甘汞电极 3.标准电极电势的测定 6.3.4 原电池电动势的理论计算 6.3.5影响电极电势的因素 ——能斯特方程式 书写能斯特方程式时应注意： 6.3.6 条件电极电势 § 6.4 电极电势的应用 6·4·2 判断氧化还原反应进行的方向 6·4·3 确定氧化还原反应的平衡常数 6.4.4 计算K?sp或溶液的pH值 2.计算 pH值 6.5 元素电极电势图及其应用 6.6 氧化还原反应的速率及其影响因素 H2O2氧化I—的反应式为： H2O2+ I— + 2H+ = I2 + 2H2O 上式只能表示反应的最初状态和最终状态，不能说明反应进行的真实情况，实际上这个反应并不是按上述反应式一步完成，而是经历了一系列中间步骤，即反应是分步进行的。根据研究的结果，推测是按三步进行的： H2O2+ I— = IO—+H2O （慢） （1） IO—+H+ = HIO （快） （2） HIO+H++I— = I2+H2O （快） （3） 反应最慢的是(1)，它决定整个反应的速率。 6.6.2 影响氧化还原反应速率的因素 例 如 在酸性溶液中，用Na2C2O4标定KMnO4溶液的浓度时，其反应为： 2MnO4—+5C2O42—+16H+ = 2Mn2++10CO2↑+8H2O 此反应较慢，若加入适量的Mn2+，就能促使反应速率地进行。 其反应过程可能是： Mn(Ⅶ)+Mn(Ⅱ)→Mn(Ⅵ)+Mn(Ⅲ) Mn(Ⅵ)+ Mn(Ⅱ) → 2Mn(Ⅳ) Mn(Ⅳ) + Mn(Ⅱ) → 2Mn(Ⅲ) Mn(Ⅲ)(中间产物) Mn(Ⅲ)与C2O42—反应生成一些列络合物,如MnC2O4+(红)、Mn(C2O4)2-(黄)、Mn(C2O4)32- (红)等。随后，它们慢慢分解为Mn(Ⅱ)和CO2： MnC2O4+→Mn2++ CO2↑+COO- （羰基游离基） Mn(Ⅲ)+·COO- →Mn2++ CO2↑ 通常情况下，即使不加入Mn2+，而利用MnO4—和C2O42—和反应后生成微量的Mn2+作催化剂，也可以加快反应速度。这种生成物本身起催化剂作用的放应，叫做自身催化剂。反应机理可能是： MnO4— →MnO2 →Mn3+→Mn2+ 自身催化作用有一个特点，就是开始时的反应速度比较慢，随着滴定剂的不断加入，随生成物(催化剂)的浓度逐渐增多，反应速度逐渐加快，随后由于反应物的浓度愈来愈低，反应速度又逐渐减低。氧化还原反应中，借加入催化剂以促进反应的还不少。 负催化剂(阻化剂) 以上讨论的是属于正催化剂的情况。在分析化学中也经常应用到负催化剂。 例如：在配制SnCl2试剂时，加入甘油，目的是减慢SnCl2与空气中氧的作用； 例如：配制Na2S2O3试剂时，加入Na3AsO3也可以防止S2O32—与空气中氧的作