酸碱平衡中有关浓度的计算20101104.pptVIP

* 推导 [H+] = [OH-] + ca [H+] = + ca 判据： ca 1.0×10-6mol/L时，用精确式； ca ?1.0×10-6mol/L时，用最简式[H+] = ca (2)强碱溶液 pH如何计算？自己思考,并推导. * 例1：3.0×10-7mol/L HCl 溶液的pH pH? -lg[H+]= 6.48 7.0 合理 而不会出现pH=8.0的现象了 * 2.一元弱酸、弱碱溶液pH值的计算 以一元弱酸HA溶液为例，总浓度为cHA， PBE为： [H+] ＝ [A-] + [OH-] 利用平衡常数式，将各项变成[H+]的函数： 精确式 利用分布系数?HA，将[HA]＝c??HA代入上式得到一元三次方程： * 近似处理 简化1：近似式 Ka[HA] ? 20 Kw时，Kw可忽略，即水的离解可以忽略； [HA]＝c－[A-] ? c－[H+] …………近似式① * 则 [H+]2 = Ka c ……………最简式 简化2：最简式 [HA]＝c－[A-] ? c－[H+] ? c * 简化3：仅忽略酸的解离的近似式 对于极稀或极弱的酸，水的解离不能忽略,但由于极稀或极弱的酸，其离解度很小,可认为酸的离解对[HA]影响忽略不计。 近似式② 判据： * 例2：计算0.10mol/L HAc溶液的pH值。(Ka=1.8×10-5) 故采用最简式计算 故：pH=2.87 注意： 分清体系是酸还是碱 正确计算Ka和Kb; 判据与公式的使用 要匹配。 * 例3：计算0.10mol/L NaAc溶液的pH值。 故采用最简式计算 故：pOH=5.12 则： pH=8.88 注意： 分清体系是酸还是碱 正确计算Ka和Kb 判据与公式的使用要匹配。 * 3.多元酸、多元碱溶液pH值的计算 以二元弱酸H2A为例，设总浓度为c(H2A)， PBE: [H+] = [HA-] + 2[A2-] + [OH-] * 进一步简化成： 仅考虑二元酸的第一级离解，这实际上把二元酸作为一元酸处理。 最简式 * 判据： * 例4 求0.10 mol/L草酸溶液的pH值。 pH=1.28 解：草酸的Ka1＝5.8×10-2 ；Ka2＝6.4×10-5。 * 4.混合酸溶液pH值计算 以HA+HB弱酸体系为例 PBE: [H+]=[OH-]+[A-]+[B-] ⑴、两弱酸溶液的混合溶液 * 当两弱酸较弱时，可近似处理 * 例5 计算0.10 mol/L HF和 0.20 mol/L HAc混合溶液的pH值。 解: ⑵、弱酸和强酸的混合（自学） * 5.两性物质溶液pH值的计算 两性物质在溶液中既起酸的作用，能给出质子；又起碱的作用，能接受质子。如多元酸的酸式盐NaHCO3，KH2PO4，Na2HPO4，NaHC2O4，弱酸弱减盐NH4Ac等。 酸式盐 以NaHA为例：cmol/L 质子条件式为： [H+] + [H2A] ＝ [A2-] + [OH-] …………精确式 * * 例6 计算0.10mol/L NaHCO3溶液的pH值。 * 计算浓度为0.010mol/L的Na2HPO4溶液的pH值。 已知： 解：将给定条件代入酸式盐溶液酸度计算公式得： （选做）例 7 * (2)弱酸弱减盐如NH4Ac PBE: [H+] + [HAc] = [OH-] + [NH3] * (2)弱酸弱碱盐如NH4Ac * 例7：计算浓度为0.10mol/L的NH4CN溶液的pH值。 解： 已知： * 1、溶质在平衡体系中以多种形体存在，酸度的增加和减小，各形体浓度的分布将随溶液的酸度变化 2、调整酸度使反应物或生成物的某种形体的浓度，使反应完全进行，或消除干扰组分的影响 * 根据物料平衡 c＝Cl－ 或＝Na＋；因此将物料平衡带入电荷平衡的条件下，得到此质子平衡 选用HCl， NaOH 作为零水准物质，也可将此溶液的质子平衡写出 * 第二节 酸碱平衡中有关浓度的计算 一、几个基本概念 1、溶液的pH值 通常规定: pH = - ㏒[H+] pOH = - ㏒[OH-] 常温：[H+] [OH-] = Kw= 1.0×10-14 pH + pOH = pKw= 14 * 2、分析浓度：1升溶液中所含某种物质的物质量。 即物质的总浓度。用c表示，单位molL-1 3、平衡浓度：平衡状态时，溶液中溶质存在的各