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将各平衡浓度代入平衡常数表达式: 由于c0／ Kb? ? 400，同时可认为 0.20＋x ≈ 0.20 ，0.10－x ≈0.10 。故平衡常数表达式变为： ? ? ? 即 [H+]＝9.0×10–6 mol·dm–3 与前面计算结果 α＝1.33％ 相比， 加入强电解质后，解离度 α缩小了 149 倍。 上述计算结果说明：在弱电解质的溶液中，加入与其具有共同离子的强电解质，使弱电解质的解离平衡左移，从而降低弱电解质的解离度。这种影响叫做同离子效应。 解离度 α 0 c = = 9.0 ×10-3 % 0.10 9.0 ×10-6 = [H ] + 第3节 水的解离平衡和溶液的 pH 一、水的离子积常数 平衡常数表达式 K? ＝[H+][OH－]，称其为水的离子积常数，经常用 Kw? 表示。常温下 Kw? ＝1.0×10–14。 Kw? 与反应的 ΔrGm? 有关系，由 Kw? 可求得上述反应的ΔrGm?值。 二、溶液的 pH pH＝－lg[H+] pOH＝－lg[OH－] 因为常温下： Kw? ＝[H+][OH－] ＝1.0×10–14 故常温下有 ： pH＋pOH＝14 但当某温度下，水的离子积常数 Kw?不等于 1.0×10–14，p Kw? 不等于14时，中性溶液中 pH = pOH ，但都不等于 7。 pH = pOH 是中性溶液的根本标志。 三、酸碱指示剂 借助于颜色的改变来指示溶液pH的物质叫做酸碱指示剂。酸碱指示剂通常是一种复杂的有机物，并且都是弱酸或弱碱。 酸分子 HIn 显红色，酸根离子 In－ 显黄色，当 [HIn]和 [In－] 相等时溶液显橙色。 例如甲基橙指示剂就是一种有机弱酸: 其平衡常数表达式为： 式中 Ki? 是指示剂的解离常数。可以看出，当 [H+]＝ Ki? ，即 pH＝p Ki 时，溶液中 [In－]＝[HIn]，这时溶液显HIn和In－的中间颜色，例如甲基橙的橙色。故将 pH＝p Ki? 称为指示剂的理论变色点。 当 [HIn]∕[In－]≥10 时，明确显示 HIn 的颜色； 对于一般指示剂： 当 [In－]∕[HIn]≥10 时，明确显示In－的颜色。 可化成: 指示剂 变色范围pH 酸 色 碱 色 甲基橙 3.2?4.4 红 黄 溴酚蓝 3.0?4.6 黄 蓝 溴百里酚蓝 6.0?7.6 黄 蓝 中性红 6.8?8.0 红 亮黄 酚 酞 8.2?10.0 无色 红 达旦黄 12.0?13.0 黄 红 把这一 pH 间隔称为指示剂的变色间隔或变色范围。 存在关系式： ? 第 3 节 多元弱酸的解离平衡 多元酸在水中是分步解离的，以氢硫酸的解离为例： H2S H+ ＋ HS－ HS－ H+ ＋ S2－ ? ? 在常温常压下，H2S 气体在水中的饱和浓度约为 0.10 mol·dm–3，据此可以计算出 H2S 的饱和溶液中的 [H+]、[HS－] 和 [S2–]。 设平衡时已解离的氢硫酸的浓度为 x ，则 [H+]、 [HS－] 近似等于 x ，而 [H2S] ＝0.10 - x ≈ 0.10 mol·dm–3 起始相对浓度： 0.10 0 0 平衡相对浓度： 0.10 x x H2S H+ ＋ HS－ 解得 x＝1.05×10–4 故 [S2－] ＝ 1.3×10–13 mol·dm–3 即 [H+] ≈ [HS－]＝1.05×10–4 mol·dm–3 第二步解离平衡 HS－ H+ ＋ S2－ ? ? 对二元弱酸 H2S 来说，溶液的 [H+] 由第一级解离决定，故比较二元弱酸的强弱，只需比较其第一级解离常数K1? 即可。 HS－ 的第二步解离极小可以被忽略，即 [HS－] ≈ [H+]