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第八章 化 学 平 衡 Chemical Equilibrium 主　要　内　容 1．化学平衡和平衡常数的概念； 2．化学平衡的计算； 3．化学反应等温式； 4. 化学平衡移动的原理。 第一节 化学平衡 化学平衡特点 1-2 平衡常数 二、书写平衡常数关系式的规则 三、平衡常数的单位 四、平衡常数的意义 1-3 平衡转化率 1-4 多重平衡规则 1-5 化学反应等温式 二、有关化学反应等温式的计算 第二节 化学平衡的移动 2-2 压力对化学平衡的影响 2-3 温度对化学平衡的影响 温度对化学平衡的影响 二、计算示例 2-4 勒夏特里(A.L.le Chatelier)原理 表8-1 373 K 时， 平衡体系的建立 * 1-1 可逆反应和化学平衡 一. 可逆反应和不可逆反应 在同一条件下，既能向正反应方向又能向逆反应方向进行的反应称为可逆反应。如果反应只能向一个方向进行，则称不可逆反应。 反应物 产物 可逆反应 反应物 产物 不可逆反应 不可逆反应有时用箭头表示 可逆反应是化学反应的普遍现象，不可逆反应是相对的。例如： 2KClO3 2KCl+3O2 N2O4 2NO2　 N2+3H2 2NH3 反应物 生成物 正反应速度V1 逆反应速度V2 V1V2: 反应正向进行 V1V2: 反应逆向进行 V1=V2: 化学平衡状态 V1 V2: 不可逆反应 二、化学平衡 在可逆反应中，正逆反应的速度相等时，体系所处的状态称为化学平衡。 化学平衡是一种动态平衡，平衡条件包括体系各物质的浓度、温度，条件改变，平衡将发生移动。 请看 N2O4 2NO2 平衡体系的实验结果 1. 只有在恒温条件下，封闭体系中进行的可逆反应，才能建立化学平衡，这是建立化学平衡的前提。 2. 正逆反应速度相等是化学平衡建立的条件。 3.平衡状态是封闭体系中可逆反应进行的最大限度，各物质浓度都不再随时间改变，这是建立平衡的标志。 4．化学平衡是有条件的平衡。当外界因素改变时，正、逆反应速度发生变化，原有平衡将受到破坏，直到建立新的动态平衡。 一、化学平衡定律 在一定温度下，某个可逆反应达到平衡时，产物浓度系数次方的乘积与反应物浓度系数次方的乘积之比是一个常数。这个关系称为平衡定律。 平衡定律表达式 K = ———— [E]e [D]d [A]a [B]b 注意： 1.平衡状态，平衡体系各物质浓度保持不变，但各物质浓度值与初浓度无关 2.平衡常数与各物质初浓度无关，但与温度有关。 aA +bB eE + dD Kc = ———— = —— = 7.32×10-3 [NH3]2 [N2][H2]3 42 3×93 由平衡定律求平衡常数 根据物料平衡求初时浓度 答:该温度时合成氨反应的化学平衡常数是7.32×10-3 , N2和H2的初时浓度分别为5 mol·L-1和15 mol·L-1 解： N2+3H2 2NH3 例1. 合成氨反应N2+3H2 2NH3 在某温度下达平衡时，各物质的浓度是：[N2]=3mol·L-1，[H2]=9 mol·L-1，[NH3]=4 mol·L-1。求该温度时的平衡常数和N2、H2的初时浓度 C ＝[N2]+1/2[NH3]＝3+2＝5 mol·L-1 N2 C ＝[H2]+3/2[NH3]＝9+6＝15 mol·L-1 H2 K = ———— [E]e [D]d [A]a [B]b 原 则 各项平衡浓度项只包括浓度可以变化的项(即变量)。 1.关系式中不包括固体和纯液体物质浓度项(因为它们的浓度为常数)，只包括气态物质和溶液中各溶质的浓度。 2.水溶液中的反应如有水参加，水浓度为常数，不写在平衡关系式中。但对非水溶液反应，如有水生成或有水参加，必须写上。如醋酸和乙醇的酯化反应: K = ———————— [CH3COOC2H5 ][H2O ] [CH3COOH][C2H5 OH ] C2H5OH + CH3COOH CH3COOC2H5 + H2O K = ———— [E]e [D]d [A]a [B]b 3.同一化学反应，平衡常数关系式因化学方程式的写法不同而异。 4.对于气态反应，除了可以用平衡常数Kc表示外,还可以用压力平衡常数表示。 N2O4(g) NO2(g) K2=?K1 =0.60 2NO2(g) N2O4(g) K3= —— =2.78 1 K1 N2O4(g) 2NO2 (g) K1= =0.36 Kc = ———— [E]e [D]d