有机结构分析_第一节_2011.pptVIP

?有机化合物结构鉴定，50年代以前以化学反应为主要手段。近几十年来，新仪器的不断出现使得仪器分析方法得到迅速发展。 ? 20世纪50-60年代，红外光谱作用较大，注重未知物和已知物图谱对照。 第一章 红外光谱 ? 红外吸收光谱是由分子振动和转动能级跃迁引起的。 二、红外光谱基本原理 产生红外吸收的条件 傅里叶变换红外光谱仪结构框图 傅立叶变换红外光谱仪的原理与特点 实验技术 样品的制备和测试方式是获得一张好红外光谱的关键。 实验技术 某些红外窗片材料性质 测定红外光谱常用溶剂 仪器操作注意事项 1 需先预热1小时以上方可使用； 2 在红外光区使用的光学部件和吸收池的材质是NaCl晶体，不能受潮，不要用手直接接触盐片表面，不要对着盐片呼吸，避免与吸潮液体或溶剂接触。 3 压片法，样品和KBr需在红外灯下烘烤保持干燥。样品中游离水分的存在不仅干扰测定结果的准确性，而且会腐蚀仪器的棱镜、窗片、样品池等机件。 4 制备固体样品时器具的清洗， 每次测量后，用脱脂棉或纱布沾上易挥发的溶剂，轻轻地擦拭窗片、压片模具等。常用的溶剂有CCl4、CS2、CHCl3等。将器具擦洗干净后，再用红外灯烘干，放入保干器内保存，以免受到腐蚀。 5 乙醇等溶剂一般含水量较多，不宜使用。 各类有机化合物基团特征频率 1. 样品要求 ? 纯度 98% 。 杂质会产生 虚假峰 （spurious peaks） 含少量乙醚的叔丁基乙炔图 ? 样品应不含水分。微量水的存在不仅影响谱带位置、形状，而且腐蚀吸收池盐窗。 2. 测定方法 液、固、气态下都可以测定吸收光谱 (1) 固态样品 常用压片法、糊剂法或薄膜法 压片法——将固体样品与金属卤化物晶体混合、压制成薄片 检测。KBr在整个中红外光区透明，因而被广泛用于压片法中。样品用量1~2 mg 缺点：KBr等盐类易吸水，经干燥处理的也会在3450 和1630 cm-1出现水的吸收带 样品与KBr折射率差较大时，或与KBr发生反应的样品会造成吸收光谱变化。如：酚、有机酸、有机碱及其盐酸盐 优点：操作简单、需要样品量少、容易控制样品厚度以控制光强。 糊剂法——固体样品 + 液状石蜡 或 全卤代烃类（全氟煤油等） 样品用量100 mg 液状石蜡1300 ~ 400 cm-1，全氟代烃4000 ~ 1300 cm-1 适用范围：大多数固体样品，特别是含有羟基的样品。 液膜法——将样品制成厚度适当透明的膜进行测定。样品用溶剂溶解晾干成膜。 重现性好，消除了因晶形不同造成的影响 液态样品 溶液或液态样品在吸收池中测定。岩盐窗片（盐片），溶剂是很重要的影响因素。 大多数有机化合物在4000-625 cm-1，0.1nm液体池， 0.1g/ml浓度得到较好的IR谱。 材料 红外光谱 水中溶解度 特点 透明区(cm-1) (g/100ml, 20oC) NaCl 650 36 便宜、易抛光、易碎 KCl 500 36 便宜、易抛光、易裂 KBr 400 53 价格稍高、易抛光、易裂 CsI 150 80 价格高、不易裂，不易抛光、 易溶于水、透明区域宽 CaF2 1100 0.002 价格高、不易溶于水、难抛光、受冲击易裂，透明区稍宽 BaF2 850 0.1 透明区稍宽、受冲击易裂 KRS-5* 200 0.2 红色、难溶于水，不裂、价 格高、有毒 *溴化铊-碘化铊 溶剂 红外光谱透明区(cm-1) 典型的光程(mm) CS2