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§ 6-7 热力学第二定律 例:设有1摩尔理想气体，其状态参量由p1,V1,T1变化到p2,V2,T2 ，求理想气体的状态函数熵. 由热力学第一定律，上式可以写成 解：在此过程中，系统的熵变为 等温过程 等体过程 等压过程 例题2: 热传导过程的熵变 TA TB 解、根据例题1 初态：左、右半部气体有 由绝热壁构成的容器中间用导热隔板分成两部分，体积均为V，各盛1摩尔的同种理想气体。开始时左半部温度为TA，右半部温度为TB（TA）。经足够长时间两部分气体达到共同的热平衡温度(TA + TB)/2。试计算此热传导过程初终两态的熵变。 终态： 结论：热传导过程中的熵是增加的。 T T 熵变： 例题3、计算理想气体自由膨胀的熵变 解、气体绝热自由膨胀 dQ=0 dW=0 dE=0。对理想气体，膨胀前后温度T0不变。为计算这一不可逆过程的熵变，设想系统从初态（T0, V1）到终态（T0,V2）经历一可逆等温膨胀过程，借助此可逆过程来求两态熵差。 p V V1 V2 1 2 结论：理想气体自由膨胀中的熵变是大于零的。 例: 分别通过下列准静态过程把标准状态下0.014kg氮气 (刚性) 压缩到原体积的一半. 1) 等温过程; 2) 绝热过程, 3) 等压过程. 求：在这些过程中, 气体内能的改变, 传递的热量和外界对气体所做的功. 解：1) 等温过程 A B C V p o V1 V2 D 2) 绝热过程 3) 等压过程 例: 两个绝热容器, 体积分别是V1和V2, 用一带有活塞的管子连起来. 打开活塞前, 第一个容器盛有氮气, 温度为T1 ; 第二个容器盛有氩气, 温度为T2 , 试证打开活塞后混合气体的温度和压强分别是 解: 打开活塞气体, 扩散, 最后达到平衡时氮气和氩气的压强分别变为p1?和p2? ,温度均为T . 混合气体的压强为 两种气体组成的系统与外界无能量交换, 所以内能不变 将 代入(1)式 (1) 又因混合后气体为理想气体, 故状态方程 由此得 两者相加即得混合气体的压强 循环类型： 正循环(W0): 一、循环过程 § 6-6 循环过程 卡诺循环 循环特征: 循环过程： p V 0 循环曲线 a b e c d 负循环(W0): 循环效率： 制冷系数： 1. 正循环(热机) 特征: P-V图中循环过程沿顺时针方向进行; 工质经一循环从高温热源吸热Q10,在低温热源防热Q2, 对外输出净功A0; 经一循环工质内能不变, 其所吸收的热量不能100%地转化为有用功. A: 高温热源 B: 锅炉 C: 水泵 D: 气缸 E: 冷凝器 特征: P-V图中循环过程沿逆时针方向进行; 工质经一循环, 外界必须对系统做功, 系统从低温热源吸热Q2, 向高温热源放热Q1, 使低温热源温度更低. B: 散热器 C: 水泵 D: 蒸发器 E: 低温热源 2. 逆循环(制冷机) 准静态循环,工质为理想气体,只和两个恒温热库交换热量, 由两条等温线和两条绝热线组成。 二、卡诺循环(理想热机) W 高温热库 T1 低温热库 T2 工 质 Q1 Q2 P T1 T2 V 0 1. 正向卡诺循环 准静态循环, 工质为理想气体, 只和两个恒温热库交换热量, 由两条等温线和两条绝热线组成。 2. 逆向卡诺循环 W 高温热库 T1 低温热库 T2 工 质 Q1 Q2 P T1 T2 V 0 卡诺热机效率： 卡诺致冷机效率： 不论是正向还是逆向卡诺循环, 其效率均只与两热源的温度有关. 3. 效率 4. 研究卡诺循环的意义 为提高热机的效率指出方向和限度; 对热力学第二定律的建立有重要的意义. 三、其它常用的理想循环 1. 奥托循环 效率： 2. 逆向休特林循环 效率： 由两条等体线和两条绝热线组成 由两条等体线和两条等温线组成 P V 0 V1 V2 1 2 3 4 Q1 Q2 P V 0 V1 V2 1 2 3 4 Q2 Q1 例: 1mol 氦气经过如图所示的循环,其中p2=2p1，V4=2V1. 求在1-2, 2-3, 3-4, 4-1等过程中气体吸收的热量和循环的效率。 V2 p V p2 p1 O V1 2 3 4 1 解: 气体经过循环做的净功 由理想气体状态可以分别求得2, 3, 4点的温度 在等体过程1?2及2 ? 3中氦气分别吸热Q12和Q23 所以氦气经历一个循环吸收的热量之和为 等体过程3 ? 4及等压过程4 ? 1中分别放热Q34和Q41。 由于 故有 V2 p V p2 p1 O V1 2 3 4 1 所以此循环的效率为 故有 例