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汽油吸附脱硫研究进展 王 慧 （湖南长岭石化科技开发有限公司） 摘要：文章综述了汽油吸附脱硫的机理，并指出其相对于其他脱硫方式具有操作简单、投资少、不损失汽油辛烷值适合汽油深度脱硫的优势，重点介绍了汽油脱硫吸附剂的研究情况。 关键词：汽油 脱硫 吸附剂 面对日益严峻的空气质量形势，环保法规日趋严格，为了减少汽车有害尾气排放量，油品升级迫在眉睫，汽油中硫含量要求达到10μg/g以下。目前，世界上进行催化汽油中硫含量的有效脱除技术，主要有加氢脱硫工艺技术和吸附脱硫工艺技术。虽然加氢工艺可有效脱除无机硫和简单的有机硫化合物，但对于稠环噻吩类含硫化合物及其衍生物的脱除比较困难，且要求高温高压和氢环境，及采用贵金属催化剂，这使脱硫的经济成本增加 ，且在加氢过程中会使汽油的辛烷值下降。因此需要寻找一种新的、经济可行的汽油深度脱硫方法。 1 汽油吸附脱硫机理及优势 根据吸附的作用机理不同，可以分为化学吸附脱硫和物理吸附脱硫两种 化学吸附脱硫是通过吸附剂与有机硫之间的化学反应，把硫转化为硫化物，固定在吸附剂上，从而达到脱硫的目的；物理吸附脱硫是基于吸附剂表面或其表面的活性组分将含硫化合物吸附在吸附剂上，吸附剂再通过脱附剂清洗或吹扫进行再生。 目前，较成熟的技术主要是由 Black Veatch Pritchard Inc 与 Alcoa Industrial Chemicals 联合开发的 IRVAD 技术[1]和 Phillips 石油公司的 S-Zorb 吸附脱硫技术（SRT） [2-3]前者是基于物理作用从烃类中脱除含硫或其它杂原子化合物 后者是采用以ZnO和NiO 作主要活性组分的双金属氧化物吸附剂，在临氢状态下的化学吸附脱硫技术。 吸附脱硫优势：汽油吸附脱硫技术基于吸附转化作用原理，对不同硫化合物脱除与加氢过程有本质的区别，脱除的硫直接固定在吸附剂上，使汽油中的硫得到有效脱除，且辛烷值损失小，较易得到低硫汽油产品；在加氢过程中很难脱除的含硫化合物，使用吸附脱硫技术可以容易地被脱除，由于反应产物中没有H2S生成，并且缓和的加氢条件及非加氢类的吸附剂避免了H2S与烯烃反应生成硫醇，氢耗小[4]。 2 脱硫吸附剂 吸附脱硫的关键在于吸附剂的选择和制备，目前分子筛、活性炭、金属氧化物和复合金属氧化物、粘土等都被作为吸附剂用于油品脱硫。由于芳烃和硫化物极性相似，会产生竞争吸附，所以一般吸附剂都经过改性后再用于吸附 吸附剂改性的原则是增加活性中心，除有活性之外，还要有合适的孔大小和孔分布，同时要控制好酸性[5]。 2.1 活性炭类吸附剂 活性炭作为一种固体吸附剂，其表面积较大，孔道结构丰富，而且能够负载其它活性成分，在吸附过程中吸附速度快，吸附容量高，而且价格低廉，资源丰富，在吸附脱硫方面研究较多[6]。 Wang 等[7]合成了CuCl/AC、PdCl2/AC 和 Pd/AC，用之做吸附剂 在吸附过程中活性炭和其支持的π络合吸附剂之间有着明显的协同效应。PdCl2 的选择性好于CuCl 和 Pd0，和分子轨道的结果相符，并且 PdCl2/AC 的吸附容量较高。 叶敬东等[8]以活性炭为载体，将 Na、Cu等元素的水溶性化合物经分浸或共浸负载到活性炭上,然后经室温干燥和 300℃下活化制备出活性炭精脱硫剂。该脱硫剂具有较高的硫容, 能同时脱除H2 S、CS2、硫醇、 硫醚、 噻吩等化合物, 尤其适用于精脱硫醇、硫醚，其脱除精度 0.05μg/g。 张金昌等[9]对负载非贵金属硝酸盐活性组分的活性炭的脱硫性能进行了考查。研究发现，经氮气/水蒸气混合气处理后的活性炭载体的脱硫性能明显强于未处理的脱硫剂，增加其中活性组分的含量,吸附剂的穿透硫容随之增加；随着吸附温度的不断提高，活性炭的穿透硫容也增加，在60℃时达到最大,随后明显降低,压力对脱硫剂的硫容基本无影响。 Wismann[10]等研究了轻质油品的直接脱硫方法,采用比表面积为 500~ 2000 m2/g，孔径为 10~100(的活性炭材料，以低温循环吸附的方式进行脱硫,吸附剂经过抽提、干燥等再生步骤循环利用。 2.2 分子筛类吸附剂 King等[11]利用 Cu2+交换的Y分子筛对硫含量小于30ug/g 的汽油进行的吸附试验，结果发现在有第二离子Na+或H+存在的条件下，150℃时的脱硫效果比低温时好。吸附后汽油硫含量可达3 ug/g以下,且CuHY 分子筛表现出更好的脱硫效果, 表明酸位H+的存在对脱硫过程起到了作用,使含硫分子易于反应。 孙杰等[12]主要研究了13X 分子筛表面负载不同过渡金属离子（Cu2+、Zn2+、 Ni2+、Ag+） 由于Ag+电子构型为 4d105s0，易于给出和接受电子，能与噻吩类硫化物形成比较稳定的 络合物，而且Ag+可以完全离子交换，因此