广东石油化工学院高分子物理期末考试复习资料四.计算题.docVIP

四、计算题 1、某碳链聚α-烯烃，平均分子量为为链节分子量，试计算以下各项数值：（1）完全伸直时大分子链的理论长度；（2）若为全反式构象时链的长度；（3）看作Gauss链时的均方末端距；（4）看作自由旋转链时的均方末端距；（5）当内旋转受阻时（受阻函数）的均方末端距；（6）说明为什么高分子链在自然状态下总是卷曲的，并指出此种聚合物的弹性限度。 2、假定聚乙烯的聚合度2000，键角为109.5°，求伸直链的长度lmax与自由旋转链的根均方末端距之比值，并由分子运动观点解释某些高分子材料在外力作用下可以产生很大形变的原因。 3、计算相对分子质量为106的线形聚苯乙烯分子的均方根末端距。（1）假定链自由取向（即自由结合）；（2）假定在一定锥角上自由旋转。 4、（1）计算相对分子质量为280000的线形聚乙烯分子的自由旋转链的均方末端距。键长为0.154nm，键角为109.5°；（2）用光散射法测得在θ溶剂中上述样品的链均方根末端距为56.7nm，计算刚性比值；（3）由自由旋转链的均方末端距求均方旋转半径。 5、计算M=250000g/mol的聚乙烯链的均方根末端距，假定为等效自由结合链，链段长为18.5个C—C键。 6、已知顺式聚异戊二烯每个单体单元的长度是0.46nm，而且（其中n为单体单元数目）。问这个大分子统计上的等效自由结合链的链段数和链段长度。 8、由文献查得涤纶树脂的密度ρc=1.50×103kg/m3, ρa=1.335×103kg/m3,内聚能△E=66.67kJ/mol(单元)。今有一块1.42×2.96×0.51×10-6m3的涤纶试样，质量为2.92×10-3kg，试由以上数据计算：（1）涤纶树脂试样的密度和结晶度；（2）涤纶树脂的内聚能密度。 9、已知聚丙烯的熔点Tm=176℃,结构单元熔化热△Hu=8.36kJ/mol，试计算：（1）平均聚合度分别为=6、10、30、1000的情况下，由于端链效应引起的Tm下降为多大？（2）若用第二组分和它共聚，且第二组分不进入晶格，试估计第二组分占10%摩尔分数时共聚物的熔点为多少？ 10、有全同立构聚丙烯试样一块，体积为1.42cm×2.96cm×0.51cm，质量为1.94g,试计算其比体积和结晶度.已知非晶态PP的比体积=1.174cm3/g，完全结晶态PP的比体积=1.068cm3/g。 11、试推导用密度法求结晶度的公式 式中：ρ为样品密度；ρc为结晶部分密度；ρa为非晶部分密度。 12、证明，其中XV为结晶度（按体积分数计算）；ρs为样品密度；ρc为结晶部分密度；ρa为非晶部分密度。 13、证明Xmρs=XVρC，Xm、XV其中分别为质量结晶度和体积结晶度。 14、证明Xm=A（1-ρa/ρs），其中A取决于聚合物的种类，但与结晶度无关。如果某种聚合物的两个样品的密度为1346kg/m3和1392 kg/m3，通过X射线衍射测得Xm为10%和50%，计算ρa和ρc以及密度为1357kg/m3的第三个样品的质量结晶度。 15、聚对苯二甲酸乙二酯的平衡熔点Tm0=280℃，熔融热△Hu=26.9kJ/mol（重复单元），试预计相对分子质量从10000增大到20000时，熔点将升高多少度？ 16、完全非晶的PE的密度ρa=0.85g/cm3，如果其内聚能为2.05kcal/mol单体单元,试计算它的内聚能密度。 17、己知某聚合物的δp=10.4(cal/cm3)1/2,溶剂1的δ1=7.4，溶剂2的δ2=11.9。问将上述溶剂以什么比例混合，使该聚合物溶解？ 18、己知聚乙烯的溶度参数δPE=16.0，聚丙烯的δPP=17.0，求乙丙橡胶（EPR）的δ（丙烯含量为35%），并与文献值16.3(J/cm3)1/2相比较。 19、将1gPMMA在20℃下溶解于50cm3苯中，已知PMMA的密度为1.18g/ cm3,苯的密度为0.879g/ cm3,计算熵变值。在计算中你用了什么假定？ 20、（1）计算20℃下制备100cm3浓度为0.01mol/L的苯乙烯-二甲苯溶液的混合熵, 20℃时二甲苯的密度为0.861g/cm3。（2）假定（1）中溶解的苯乙烯单体全部转变成=1000的PS，计算制备100 cm3该PS溶液的混合熵，并算出苯乙烯的摩尔聚合熵。 21、用平衡溶胀法可测定丁苯橡胶的交联度。试由下列数据计算该试样中有效链的平均相对分子质量。所用溶剂为苯，温度为25℃，干胶0.1273g，溶胀体2.116g，干胶密度为0.8685g/cm3，χ1=0.398。 22、假定A与B两聚合物试样中都含有三个组分，其相对分子质量分别为10000、100000和200000，相应的质量分数分别为：A是0.3、0.4和0