阳离子聚合6.pptVIP

* 乳液聚合的进展(development of emulsion polymerization ) 　反相乳液聚合(inverse emulsion polymerization)； 油相为连续相，单体是水溶性，即W/O(油包水）。 　核壳乳液聚合(core-shell emulsion polymerization)； 指由两种或者两种以上单体通过乳液聚合而获得的聚合物-聚合物复合物或接枝物粒子，粒子的内部和外部分别富集不同的成分，显示出特殊的双层或者多层结构，从而核与壳分别具有不同的功能　 * 无皂乳液聚合(non-soap emulsion polymerization)； 反应过程中完全不加乳化剂或仅加入微量乳化剂（其浓度小于临界胶束浓度CMC）的乳液聚合过程，乳胶粒径单分散性好。 种子聚合(seminal emulsion polymerization) 将事先合成的少量种子入液加入到正式的乳液聚合配方中，可以起到增大粒径和粒子均匀的作用。 * 分散聚合（decentralization polymerization） 单体和引发剂溶于有机溶剂，但聚合物不溶于溶剂。 微乳液聚合 在聚合过程中，除了水、油还需要加入大量的乳化剂和助乳化剂，以使表面活性剂分子在溶液中由于亲水、亲油基团而产生的胶束构成热力学稳定的乳状液 微乳液聚合法可以合成平均粒径小、表面张力低、润湿性渗透性极强、稳定性更好的聚合物微乳液 * 机 理 连锁 聚合 自由基 阳离子 阴离子 逐 步 聚 合 缩 聚 聚加成 开 环 氧化－偶合 2.3逐步聚合反应 * 缩聚: 官能团间的缩合反应，经多次缩合形成聚合物，同时有小分子产生。 如聚酯，尼龙，酚醛树脂等的制备。naAa + nbBb →a-(- Aa-Bb-)n-b + ab 聚加成：形式上是加成反应，但反应机理是逐步反应。 如聚氨酯的合成。 开环反应：部分开环反应为逐步反应，如水、酸引发的己内酰胺的开环反应。 氧化－偶合：单体与氧气的缩合反应。 2,6－二甲基苯酚和氧气形成聚苯撑氧，也称聚苯醚。 反应逐步进行，分子量逐步增大 逐步反应分类： * 官能团间的反应，无特定的活性中心；无所谓的引发、增长、终止等基元反应；反应逐步进行，每一步的反应速率和活化能大致相同； 体系由单体和分子量递增的一系列中间产物组成； 分子量随着反应的进行缓慢增加，而转化率在短期内很高。 自由基聚合：延长反应时间主要是提高转化率，对分子量影响较小。 逐步反应的特点： * 官能团间经多次缩合形成聚合物的反应。 缩聚物有特征结构官能团； 有低分子副产物（byproduct)； 缩聚物和单体分子量不成整数倍。 2.3.1. 缩聚反应 特点： 1.定义： 官能团间的反应 （2官能度） 产物有特征基团 逐步形成大分子 低分子副产物 * 官能度(functionality)：反应物分子中能参加反应的官能团数。 1-1官能度体系：醋酸与乙醇反应体系，醋酸和乙醇均为单官能团物质。 1-2官能度体系：丁醇（官能度为1）与邻苯二甲酸酐（官能度为2）反应的体系。 2. 缩聚反应的体系 * 2-2官能度体系：如二元酸和二元醇，生成线形缩聚物。通式如下： 2官能度体系：单体有能相互反应的官能团A、B(如氨基酸、羟基酸等)，可经自身缩聚，形成类似的线形缩聚物。通式如下： 2-2或2官能度体系的单体进行缩聚形成线形缩聚物。 * 2-3官能度体系：如邻苯二甲酸（官能度为2）与丙三醇（官能度为3）。除了按线形方向缩聚外，侧基也能聚合，先形成支链，而后进一步形成体型缩聚物。 根据官能度体系的不同，可以区分出缩合反应、线型缩聚和体型缩聚。 1-1、1-2、1-3体系；低分子缩合反应； 2-2或2体系：线形缩聚； 2-3、2-4等多官能度体系：体形缩聚。