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仪器性能特征
碳氢含量的高低是评价煤及有机物的重要指标之一,对于了解煤的变质程度和性质及研究有机物质的结构有重要的意义,其中氢含量用于低位发热量的计算,是煤发热量计价的依据之一,碳氢含量的高低在煤炭、动力燃料、电力、经贸和科研等部门受到普遍重视。
煤中碳氢分析属于固有成分的分析,测定方法很多。我国国家标准规定煤中碳氢测定方法有三节炉法、二节炉法(GB/T 476)和电量-重量法(GB/T 15460)。电量-重量法是我国独有的碳氢测定方法,使用我国自行研制的碳氢分析仪,KS-100B型碳氢分析仪即是其中最先进的一种。该仪器采用计算机和单片机双操作系统,操作人员可根据自己的习惯和条件,选用操作。
电量-重量法以电量法(即库仑法)测氢,重量法测碳。库仑法的理论依据是法拉第电解定律。库仑法灵敏,准确度、精密度高,取样量少,自动化程度较高。
方法原理
煤样在氧气流中燃烧,生成的水与五氧化二磷反应生成偏磷酸,电解偏磷酸,根据电解所消耗的电量,计算煤中氢含量;生成的二氧化碳用二氧化碳吸收剂吸收,由吸收剂的增量,计算煤中碳含量。煤样中硫氧化物和氯用高锰酸银热解产物除去,氮氧化物用粒状二氧化锰除去,以消除它们对碳测定的干扰。
1.燃烧反应
煤 + O2 —→CO2↑+H2O↑ +SO3↑+SO2↑+ Cl2↑+NO2↑+N2↑+ ……
2.水的吸收和电解
(1)水的吸收:
H2O + P2O5 —→ 2HPO3
(2)电极反应:
阳极: 2PO3— - 2e —→ P2O5 + 1/2 O2↑
阴极: 2H+ + 2e —→H2↑
即 2 HPO3 —→ H2↑+ 1/2 O2↑+ P2O5
五氧化二磷是一种吸水性极强的物质,吸水后,生成偏磷酸或磷酸。上述反应可以反复进行,由电解反应所消耗的电量,计算氢含量。
3.二氧化碳的吸收反应
2NaOH + CO2 —→ Na2CO3 + H2O
4.干扰物质的去除
煤中硫、氯、氮燃烧生成的氧化物对碳测定的干扰由高锰酸银热解产物和粒状二氧化锰除去。
(1)脱硫
2Ag·MnO2 + SO2 + O2 —→ Ag2SO4·MnO2
4Ag·MnO2 + 2SO3 + O2 —→ 2Ag2SO4·MnO2
(2)脱氯
2Ag·MnO2 + Cl2—→ 2AgCl·MnO2
(3)去除氮氧化物
煤在有催化剂存在的条件下于氧气中燃烧时,煤中氮20~60%生成氮的氧化物,若不除掉,会使碳测值偏高。
吸收反应如下:
MnO2+2NO2—→Mn(NO3)2
主要技术指标及使用条件
3.1、仪器使用条件:
(1) 温度:0-40℃
(2) 相对湿度:≤80%
(3) 供电电源:交流电压:220±22V
频 率: 50±0.5Hz
(4) 载气:氧气
(5) 功率:不小于3.5KW.
(6) 无强磁场干扰
3.2、基本参数:
(1)测量范围:
碳 (C) : 1-99.9%
氢 (H) : 0.1-99.9%
(2) 试样量 : 50mg左右;
(3) 单次测定时间:10min左右;
(4) 额定功耗: 2600W
(5) 外型尺寸: 790mm*360mm*310mm
(6) 质 量:: 35Kg
3.3、技术要求:
(1) 碳氢测定重复性(符合GB/T15460-2003)
碳(C):≤0.50%;
氢 (H):≤0.15%;
(2) 控温精度:设定值±10℃
(3) 控温范围:
燃烧炉:室温~850℃
催化炉:室温~500℃
仪器结构与功能
KS-100B型碳氢分析仪(简称分析仪)由主机、计算机(可脱机)、氧气净化系统、燃烧装置、铂一五氧化二磷电解池以及吸收系统等部分构成。分析仪结构如图1所示。
1. 主机
主机是以CPU (89C52)为核心构成的单片机测量与控制系统,实现氢测定的智能化,并使仪器具有一定的数据处理能力,各结构单元根据主机的指令来进行工作,实现过程控制的自动化。
氧气净化系统 燃烧装置 测氢电解池
主机
除氮及脱水装置 CO2吸收系统
图1 KS-100B碳氢测定仪结构框图
2. 氧气净化系统
净化系统的作用:除去氧气中的碳元素和氢元素。
氧气净化系统包括:三个气体干燥管,按氧气流入方向,依次充填变色硅胶、碱石棉和无水高氯酸镁。
3. 燃烧装置
3.1 燃烧炉和催化炉:
为一体二段的管式电炉。燃烧段温度设定为(850±10)℃,催化段温度设定为(400士10)℃。
3.2 燃烧管:
石英制,对应于400℃的一段充填高锰酸银热解产物。燃烧装置的作用:燃烧样品、除去硫氧化物和氯气。
4.
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