水热与溶剂热.pptVIP

目 录 水热与溶剂热合成方法的发展 水热与溶剂热合成方法原理 水热与溶剂热合成工艺 水热与溶剂热合成方法应用实例 1.1水热合成方法的发展 最早采用水热法制备材料的是1845年K.F. Eschafhautl以硅酸为原料在水热条件下制备石英晶体 ； 一些地质学家采用水热法制备得到了许多矿物，到1900年已制备出约80种矿物，其中经鉴定确定有石英，长石，硅灰石等 ； 1900年以后，G.W. Morey和他的同事在华盛顿地球物理实验室开始进行相平衡研究，建立了水热合成理论，并研究了众多矿物系统。 1.2溶剂热合成方法的发展 1985年，Bindy首次在“Nature”杂志上发表文章报道了高压釜中利用非水溶剂合成沸石的方法，拉开了溶剂热合成的序幕。 到目前为止，溶剂热合成法已得到很快的发展，并在纳米材料制备中具有越来越重要的作用。 2.2.1 反应机理- “均匀溶液饱和析出” 2.2.2 反应机理- “溶解-结晶” 2.2.3 反应机理-“原位结晶’’” 2.3水热与溶剂热合成方法的适用范围 Thank you Pd/C复合材料在不同温度下的TEM像，(a)140,(b)160,(c)180 ℃ 加入PAM的量不同的Pd/C核壳结构在200的TEM图(a)0, (b)0.1, (c)0.3, (d)0.4g 加入PdCl2的量不同的Pd/C核壳结构在200的TEM图 (a) 10*105, (b) 15*105mol 在不同的反应时间下的Pd/C核壳结构在200的TEM图 (a) 1, (b) 2,(c)3h 不同填充度下晶体生长速率对数与反应温度倒数的关系，填充度一定时，反应温度越高，晶体生长速率越大，反应温度相同时填充度越大，体系压力越高，晶体生长速率越大。 * 水热法与溶剂热法 1003180107 汪进瑞 1003180113 畅林玲 0903180116 贾 雷 1. 2. 3. 4. 2.1水热与溶剂热合成方法的概念 水热法(Hydrothermal Synthesis)，是指在特制的密闭反应器（高压釜）中，采用水溶液作为反应体系，通过对反应体系加热、加压(或自生蒸气压），创造一个相对高温、高压的反应环境，使得通常难溶或不溶的物质溶解，并且重结晶而进行无机合成与材料处理的一种有效方法。 在水热条件下，水既作为溶剂又作为矿化剂，在液态或气态还是传递压力的媒介，同时由于在高压下绝大多数反应物均能部分溶解于水，从而促使反应在液相或气相中进行。水热法近年来已广泛应用于纳米材料的合成，与其它粉体制备方法相比，水热合成纳米材料的纯度高、晶粒发育好，避免了因高温煅烧或者球磨等后处理引起的杂质和结构缺陷。 但是水热法也有严重的局限性，最明显的一个缺点就是，该法往往只适用于氧化物或少数对水不敏感的硫化物的制备，而对其他一些对水敏感的化合物如III-V族半导体，新型磷（或砷）酸盐分子筛骨架结构材料的制备就不适用了。正是在这种背景下，溶剂热技术就应运而生。 溶剂热法（Solvothermal Synthesis），将水热法中的水换成有机溶剂或非水溶媒（例如：有机胺、醇、氨、四氯化碳或苯等），采用类似于水热法的原理，以制备在水溶液中无法长成，易氧化、易水解或对水敏感的材料。 并非所有晶体都适合在水热环境生长。判明适合采用水热法的一般原则是: 结晶物质各组分的一致性溶解(在不同的温度压力下不会发生过大的改变)； 结晶物质足够高的溶解度(可溶)； 溶解度的温度系数有足够大的绝对值(溶解度随温度变化明显)； 中间产物通过改变温度较容易分解(降温时杂质少)。 水热生长体系中的晶粒形成可分为三种类型： “均匀溶液饱和析出”机制 “溶解-结晶”机制 “原位结晶”机制 2.2反应机理 水热反应温度和体系压力的升高 溶解度降低并达到饱和 结晶 前驱物微粒溶解 成核结晶 前驱物脱去羟基或脱水 原子原位重排 结晶态 制备超细（纳米）粉末 制备薄膜 合成新材料、新结构和亚稳相 低温生长单晶 2.4水热与溶剂热合成存在的问题 无法观察晶体生长和材料合成的过程，不直观。 设备要求高耐高温高压的钢材，耐腐蚀的内衬、技术难度大温压控制严格、成本高。 安全性差，加热时密闭反应釜中流体体积膨胀，能够产生极大的压强，存在极大的安全隐患。 水热与溶剂热合成的生产设备 高压釜是进行高温高压水热与溶剂热合成的基本设备； 高压容器一般用特种不锈钢制成,釜内衬有化学惰性材料，如Pt、Au等贵金属和聚四氟乙烯等耐酸碱材料。 简易高压反应釜实物图 水热与溶剂热合成的一般工艺是： （1）相似相容原理 （2）溶剂化能和Born方程式 水热与溶剂热合成的介质选择 所谓相似相容原理就是“溶质分子若与溶剂分