无机化工生产技术 第二章 合成氨原料气的净化.pptVIP

合成氨原料气的净化(Purification of Synthetic Gas) 合成氨原料气的净化 氨合成反应需要高纯度的H2和N2。无论以固体（煤或焦炭）还是用烃类（天然气、石脑油等）为原料获得的原料气中，都含有一氧化碳、二氧化碳、硫化物等不利于合成反应的成分，需要在进入合成塔之前除去。 第一节 原料气脱硫 一、硫的来源及脱硫目的 目的：延长催化剂使用寿命，减少设备腐蚀。还可副产硫磺 二、H2S的脱除方法 温度：200-400 ℃ 常温使用,脱硫剂加入氧化铜助剂 脱硫效果：0.5-0.05ppm 氧化与再生过程 合成氨原料气的净化 催化剂组成：CuO:15.3～31.2%，ZnO :32～62.2%, Al2O3 :30～40.5%，少量Cr2O3。 结构：φ5×5的圆柱体；焙烧后堆积密度约为1.4～ 1.6kg/L，比表面积为60～85m2/g。 3、全低变换流程 合成氨原料气的净化 原料气中二氧化碳的脱除 MDEA法为德国BASF开发的一种脱碳方法，吸收剂为N-甲基二乙胺， 活化剂为哌嗪、醇胺。 原理：R2CH3N + CO2 + H2O == R2CH3NH+ + HCO3- 特点：能耗低腐蚀性小、溶剂蒸汽压低、再生时损失少。 MDEA法工艺流程 合成氨生产中，脱碳方法的选择取决于氨加工的品种、气化所用原 料和方法、后续工段气体精制方法以及各种脱碳方法的经济性等。 （1）氨加工的品种是选择脱碳方法最重要的限制条件： 当加工碳铵、纯碱时，必须采用联合吸收法； 当加工尿素时，视气化原料和方法不同，选择不同吸收方法。 （2）气化原料和方法也是选择脱碳方法的重要因素。 当用天然气蒸汽转化法制气生产尿素时，本菲尔特法较佳； 当用重油和煤部分氧化法制气生产尿素时，采用低温甲醇同事清除硫化氢和二氧化碳较为经济； 当以煤为原料间歇式制气生产尿素时，采用常温物理吸收法。 合成氨原料气的净化 合成氨原料气的精制 铜液经减压加热可使吸收的CO、CO2、H2S等按吸收的逆 反应释放出来。 二、甲烷化法 ①吸收硫化氢： ②吸收硫氧化碳和二硫化碳： 硫化物在热的碳酸钾水溶液中水解生成硫化氢； 水解生成的硫化氢与碳酸钾反应。 ③吸收硫醇和氰化氢 碳酸钾溶液对气体中其他组分的吸收 再生后的溶液中仍残留少量的碳酸氢钾，工业上常用溶液的再生度来表示溶液的再生程度。再生度(fc)定义：每摩尔K2CO3所已经吸收的CO2摩尔数，即溶液中K2CO3转化为KHCO3的转化度。 即： 溶液的再生： 碳酸钾溶液再生反应： 一段吸收、一段再生流程。 （2）工艺流程 低变气 CO2气 脱碳气 吸 收 塔 再生 塔 水力透平 冷凝器 冷凝器 再沸器 二段吸收、二段再生流程 流程特点：节省热量、速度快、净化度高 二段吸收、二段再生典型流程----本菲尔特法脱碳工艺流程 溶液的组成: （A）碳酸钾浓度: 通常维持在27%～30%，最高达40%（质量分数）。 （B）活化剂含量: 活化剂 DEA的含量约为2.5％～5％（质量分数）。 （C）缓蚀剂含量：正常操作时，总钒含量保持在0.5%左右即可。 吸收压力：提高吸收压力增加吸收的推动力，减少吸收设备尺寸、提高气体净化 度，增加溶液吸收能力，减少溶液循环量。 吸收温度：提高温度会加快反应速率，但温度高，气相中CO2分压大，吸收推动力 减小，净化度降低。 溶液的转化度：再生后的贫液转化度越小越好，吸收速率快，净化度高。但对于 再生液来说，转化度越小，能量消耗越多。 再生温度及压力：溶液的组成一定时，再生温度取决于压力。通常再生压力略高 于大气压，一般控制在0.12~0.14MPa。 （3）工艺条件 MDEA法脱碳工艺条件 ①溶液的组成：N-甲基二乙醇胺浓度为50%左右，浓度低吸收速度慢， 浓度高则速度增加不明显，粘度增大；活化剂浓度为3%左右。 ②吸收温度：吸收温度与CO2净化度要求有关，温度低，净化度高；一 般吸收温度为50~55℃。 2、MDEA法脱碳 物理吸收法：利用CO2溶解到溶剂中的性质。 分类：常温吸收（水、碳酸丙烯酯、聚乙二醇二乙醚） 低温吸收（甲醇） 特点：选择性较差、但能耗较化学法低。 二、物理吸收法 碳酸丙烯酯法： 碳酸丙烯酯性质稳定、无毒，纯溶剂对碳钢没有 腐蚀性，可用碳钢材质设