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图3-2-20液相苯加氢反应动力学级数的实验测定曲线 对理想催化加氢，动力学方程 r=kpH20.5（反应温度100℃） r=kpB0.5·pH23（反应温度200℃） 2.工艺条件的选择 （1）原料 a.氢气 可来自合成气，石脑油催化重整，石油蒸汽热裂解以及甲苯烷基化装量来氢源、 b.苯 苯中硫含量小于5μg/g （2）反应温度 液相控制在180~200℃，气相采用贵金属催化剂和使用列管式反应器时为220~370℃，采用镍催化剂和使用绝热式反应器时为200~350℃。 （3）操作压力 液相一般维持在2.0~3.0Mpa，气相操作压力为3.0~3.5Mpa （4）空速 液相采用NiPS2型骨架镍催化剂质量空速可达（WHSV）=5 通用反应单元工艺 ——氢化和脱氢 3.CST反应器在苯加氢工艺中的应用 法国IFP加氢工艺的方块图见图3-2-21 通用反应单元工艺 ——氢化和脱氢 4.工艺流程 （1）气相法工艺流程 有绝热式和列管式两类，图3-2-22示出的是Bexame列管式反应器工艺流程，采用以氧化铝为载体的铂催化剂，反应压力2.5~3.0MPa，反应温度370℃ 通用反应单元工艺 ——氢化和脱氢 图3-2-22 工业气相法流程图 （2）液相法工艺流程 示意图3-2-23 IFP法苯加氢生产环己烷工艺流程 通用反应单元工艺 ——氢化和脱氢 五、乙苯脱氢制苯乙烯 1 工艺路线的评述 （1）乙苯生产方法评述 ① 传统 AlCl3 液相法 缺点是：对设备的腐蚀性强，对原料中的杂质含量要求高，AlCl3 用量大，物耗、能耗高，对环境污染严重，副产焦油量大。 优点是：工艺流程简单，操作条件不苛刻，烷基化和烷基反应可在同一反应器中进行。 此法已日趋淘汰 通用反应单元工艺 ——氢化和脱氢 ② 均相 AlCl3液相法 又称M/L(Monsanto/Lammus)均相烷基化法，属传统 液相法的改良方法。催化剂用量少，副产焦油少、但此法仍存在设备腐蚀、环境污染等缺点。 ③分子筛多相法 由Mobil和Badger公司开发成功，又称M/B工艺。 优点：催化剂用量少、寿命长，无腐蚀，无污染，乙苯回收率高，物耗和 烷基化低，可副产水蒸气，流程短，投资省。 ④ Y型分子筛液相法 由Lummus，Unocal，UoP三家公司联合开发成功，又称L/U/U 工艺。 优点：无腐蚀，三废少，乙苯回收率高，催化剂寿命长，物耗和能耗低，反应条件比较缓和，投资少。 表3-2-15示出了上述四种方法的工艺条件。 通用反应单元工艺 ——氢化和脱氢 表3-2-16示出了上述四种方法技术经济指标。 通用反应单元工艺 ——氢化和脱氢 （2）苯乙烯生产方法评述 ① 乙苯脱氢法 ② 乙苯与丙烯共氧化法（自氧化法） ③ 其他方法： 有日本东百公司开发的Stex法 通用反应单元工艺 ——氢化和脱氢 ⑶ 苯乙烯一体化工艺技术经济指标比较 通用反应单元工艺 ——氢化和脱氢 2工艺原理 ⑴ 化学反应 主反应： 副反应 裂解 通用反应单元工艺 ——氢化和脱氢 加氢裂解 有水蒸气存在时 通用反应单元工艺 ——氢化和脱氢 ⑵ 热力学分析 平衡常数和温度的关系 表3-2-18乙苯脱氢的平衡常数Kp与温度的关系 T/K 700 800 900 1000 1100 Kp 3.3×10－2 4.71×10－2 3.75×10－1 2.00 7.87 通用反应单元工艺 ——氢化和脱氢 图3-2-24 乙苯脱氢主副反应平衡常数随温度的变化曲线 乙苯脱氢的平衡转化率可有下列方法求得： 由主反应求得： 设Xe为乙苯（EB）的平衡转化率，总压为p。