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磷酸盐水泥 陈德玉 材料科学与工程 概 述 磷酸盐水泥属于化学结合水泥,也就是以金属和酸溶液或盐为基本组分通过化学反应而形成。 磷酸盐水泥可用来制得多种耐热和热稳定性材料，防腐和电绝缘涂料以及高效能胶等。某些性能近似于陶瓷材料。 概述 用磷酸盐胶结料制取材料时不需要进行高温煅烧，这些材料在许多侵蚀性介质中都是稳定的。 磷酸盐水泥主要包括磷酸铝水泥，磷酸镁水泥，磷酸铵水泥等。 磷酸镁水泥 磷酸镁水泥快凝快硬,早期强度高,低温凝结速度快,与旧混凝土的黏结强度高,耐磨性及抗冻性好,干缩小。适用于，高速公路，机场跑道，市政干道的快速修补，在军事工程抢修抢建及有害物质的固化方面也有广阔的应用前景。 一.研究现状 我国对磷酸镁胶凝材料(Magnesium Phosph- ate Cementitious,简称MPC)的研究要明显迟于西方国家, 目前的应用也仅限于修补材料, 而其他方面的应用, 如处理有害及放射性废料、人造板材黏结剂、利用工业废料生产建筑材料这些方面相对比较少。 二.磷酸镁水泥的制备 磷酸镁水泥是由MgO,磷酸盐,缓凝剂以及矿物搀和料按一定比例配制而成。 其中氧化镁是由菱镁矿1700℃左右经高温煅烧而成。 磷酸盐主要为水化反应提供酸性环境和酸根离子，目前配置磷酸镁水泥多用磷酸二氢铵。 为使磷酸盐水泥具有充分的施工操作时间，目前多使用硼酸盐（硼砂）作为磷酸镁水泥的缓凝剂。 粉煤灰价格低廉，来源广泛，常用做磷酸镁水泥的矿物搀和料，不仅可以降低成本，还可以调整磷酸镁水泥的颜色以及改善磷酸镁水泥的性能。 三.磷酸镁水泥的水化机理 磷酸镁水泥的水化实质上是一个以酸碱中和反应为基础的放热反应。 磷酸镁的水化反应机理有局部化学反应机理（topochemical mechanism）和溶液扩散机理（through-solution mechanism）两种解释。但目前大多数学者赞同溶液扩散机理。 按照溶液扩散机理，磷酸镁水泥水化反应过程可概括为： ⑴磷酸镁水泥与水混合后，硼砂与磷酸盐的阴，阳离子迅速溶解于水，相比之下，MgO的溶解要慢得多。 ⑵由缓凝剂硼砂溶解生成的B4O72-离子迅速吸附到MgO颗粒表面，形成一层以B4O7 2-和Mg2+为主的水化产物层，阻碍了MgO的溶解以及NH4+和H2PO4-离子与MgO颗粒的接触，达到缓凝目的。 ⑶磷酸盐的离子逐渐渗入并透过阻碍层，与MgO 颗粒表面接触，加快水化速率，形成越来越多的磷酸盐水化物。随着磷酸盐水化产物的不断形成，由于体积膨胀，使阻碍层胀破，导致大量磷酸盐离子与MgO颗粒接触，迅速形成大量的磷酸盐水化产物。 ⑷随着磷酸盐水化产物的不断增多和向外生长，各个MgO颗粒及其他填料（如粉煤灰）表面包裹的水化产物相互结合成一个整体，从而使磷酸镁水泥达到硬化。 注：如果磷酸镁水泥中没有硼砂等缓凝剂的存 在，Mg2+和磷酸二氢铵溶解产生的 NH4+,H2PO42-和PO43-就会迅速反应生成磷酸盐水化物，磷酸镁水泥则表现出凝结时间过快而不利于成型的特性。 四.影响磷酸镁水泥凝结的因素 磷酸镁水泥的水化速度非常快,特别适合于工程的快速修补。但是如果水泥的水化速度过快，不仅会造成成型不便，而且还会影响到试件的最终强度和其他性能。因此，对磷酸镁水泥缓凝措施的研究一直是研究者所关注的重点。影响磷酸镁水泥凝结速度的因素主要有：MgO的活性及比表面积，缓凝剂的种类及数量，环境温度及试件大小等。 磷酸镁水泥所使用的MgO一般是碳酸镁经1000℃以上的高温（通常是1700 ℃ ）煅烧而成，其活性要比1000℃以下煅烧生成的MgO活性低许多，起到了降低水化反应速度的作用； 磷酸镁水泥的水化速度还会随MgO的比表面积的增大而迅速加快。在其他条件相同的情况下MgO比表面积在2340㎝2/g时，磷酸镁水泥的凝结时间越为9min；当MgO的比表面积为3130 ㎝2/g时，磷酸镁水泥的凝结时间为3.5min;当MgO的比表面积为7380 ㎝2/g时，磷酸镁水泥因为凝结速度过快而无法成型。 缓凝剂 硼砂是一种非常有效的磷酸镁水泥缓凝剂，随着硼砂掺量的增加，磷酸镁水泥的凝结时间会明显延长，施工操作性能显著提高。但是应当注意的是，硼砂和其他的缓凝剂一样，其缓凝效果往往是以牺牲磷酸镁水泥的早期强度为代价。 其他缓凝措施 降低磷酸镁水泥的水化速度还可以通过降低反应温度，如用冷水成型或在寒区施工来实现。在同样条件下，大试件的凝结硬化速度要比小试件的凝结硬化速度快，这主要是由于磷酸镁水泥的水化反应是放热反应，试件越大，放热量就越大，从而大大促进磷酸镁水泥的水化速度。 五.影响磷酸镁水泥强度的因素 磷酸镁水泥的早期强度发展很快,且强度随龄期延长不断增高,但到7天以后就基本趋于稳定,之后的强度发展的