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第4章 硫氧化物的污染控制 内容 烟气脱硫概述 燃烧前脱硫 燃烧中脱硫 不同浓度SO2尾气净化 主要脱硫工艺 背景 我国是世界上唯一以煤为主要能源的国家，煤在一次能源中占75%，而其中84%以上是通过燃烧方法利用的。燃烧煤产生的SO2废气，成为大气污染的最主要的根源。 SO2是酸雨的主要组分，酸雨对水生生态系统，农业生态系统，森林生态系统，建筑物和材料以及人体健康均有不同程度的危害，酸雨酸性越大造成的危害越严重。 2003年我国煤炭消费量为15.8 亿吨，二氧化硫排放量达到2167万吨，比2000年增长了8.6%。而我国基本消除酸雨污染所允许的最大二氧化硫排放量为：1200-1400万吨。 因此，燃煤二氧化硫的污染控制成为我国大气污染控制的最主要任务。 我国二氧化硫污染控制的有关法规和标准的发展情况 1992年两省九市开始工业燃煤二氧化硫排污收费试点。 1995年全国人大常委会第一次修订《大气污染防治法》。 1996年修订的《大气污染防治法》第一次提出二氧化硫排放浓度限度。 1998年两控区二氧化硫排污收费，0.2元/公斤。 2000年修订《大气污染防治法》。 2003年9月国家环保局和国家发改委联合印发《关于加强燃煤电厂二氧化硫防治工作的通知》。 2003年12月国家环保总局发布新修订的《火电厂大气污染物排放标准》。 2003年12月国家环保总局发布新修订的《火电厂大气污染物排放标准》 脱硫方式 1 燃烧前脱硫：通过洗煤等可以减少40%的无机硫。 2 燃烧时脱硫： （1）型煤固硫技术：加入固硫剂氧化钙与二氧化硫和三氧化硫生成硫酸钙。 （2）循环硫化床脱硫技术。 3 燃烧后脱硫：即烟气脱硫。应用最为广泛的技术。 烟气脱硫方式 烟气脱硫 按其用水量的多少可分为湿法，干法和半干法。 湿法脱硫：主要包括石灰石-石膏法，海水脱硫法，钠碱法，氧化镁法等。 半干法脱硫：旋转喷雾干燥法，烟气循环流化床脱硫技术，增湿灰循环脱硫技术等。 干法脱硫：高能电子束法，脉冲电晕等离子体法，吸附-再生法等。 烟气脱硫常用工艺 内容 烟气脱硫概述 燃烧前脱硫 燃烧中脱硫 不同浓度SO2尾气净化 主要脱硫工艺 第二节 燃烧前脱硫 1.煤炭的固态加工 煤炭洗选 物理洗煤 化学洗煤 微生物洗煤 我国以物理选煤为主。跳汰占59%、重介质选煤占23%、浮选占14% 1995年我国煤炭洗选能力3.8亿吨， 入洗量2.8亿吨，入洗率22%。 跳汰机 燃烧前脱硫 2.煤炭的转化 煤的气化 采用空气、氧气、CO2和水蒸气作为气化剂，在气化炉内反应生成不同组分不同热值的煤气 移动床、流化床和气流床三种方法 煤的液化 通过化学加工转化为液态烃燃料或化工原料等液体产品 直接液化和间接液化 燃烧前脱硫 3.重油脱硫 在催化剂作用下通过高压加氢反应，切断碳与硫的化学键，使氢与硫作用形成H2S从重油中分离 直接脱硫和间接脱硫 内容 烟气脱硫概述 燃烧前脱硫 燃烧中脱硫 不同浓度SO2尾气净化 主要脱硫工艺 第三节 燃烧中脱硫 流化床燃烧技术 气流速度介于临界速度和输送速度之间，煤粒保持流化状态 流化床利于燃料的充分燃烧 分类 按流态：鼓泡流化床和循环流化床 按运行压力：常压流化床和增压流化床 流化床燃烧脱硫 流化床燃烧脱硫 流化床脱硫的化学过程 脱硫剂：石灰石（CaCO3）、白云石（CaCO3?MgCO3） 炉内化学反应 流化床燃烧方式为脱硫提供了理想的环境 CaSO4的摩尔体积大于CaCO3，由于孔隙堵塞，CaO不可能完全转化为CaSO4 流化床燃烧脱硫 流化床燃烧脱硫的影响因素 1.钙硫比 表示脱硫剂用量的指标，影响最大的性能参数 脱硫率（?）可以用Ca/S（R）近似表达 流化床燃烧脱硫的影响因素 流化床燃烧脱硫的影响因素 流化床燃烧脱硫的影响因素 3.脱硫剂的颗粒尺寸和孔隙结构 颗粒尺寸小于临界尺寸时发生扬析，并非越小越好 颗粒孔隙结构应有适当的孔径大小，既保证一定孔隙容积，又保证孔道不易堵塞 4.脱硫剂的种类 白云石的孔径分布和低温煅烧性能好，但易发生爆裂扬析，且用量大近两倍 流化床燃烧脱硫的影响因素 脱硫剂的再生 不同温度下的再生反应 内容 烟气脱硫概述 燃烧前脱硫 燃烧中脱硫 不同浓度SO2尾气净化 主要脱硫工艺 冶炼厂、硫酸厂和造纸厂等工业，SO2浓度通常2～40％ 化学反应式 反应1为放热反应，温度低时转化率高 工业上一般采用多层催化床层 高浓度SO2尾气的回收和净化 高浓度SO2尾气的回收和净化 低浓度SO2烟气脱硫－燃烧后脱硫 燃烧设施直接排放的SO2浓度通常为10-4～10-3数量级 由于SO2浓度低，烟气流量大，烟气脱硫通常比较昂贵 分类 脱硫产物处置方式：抛弃法和再生法 脱硫产物状态：湿法和干法