分析化学 李娜定分课件chapter6.pptVIP

第六章 沉淀滴定法 6.1 滴定曲线 6.2 Mohr法—铬酸钾作指示剂 6.3 Volhard法—铁铵矾作指示剂 6.4 Fajans法—吸附指示剂法 6.1 滴定曲线 沉淀滴定法: 利用沉淀反应建立的滴定方法. 沉淀滴定法应用较少的主要原因是: 1. 沉淀不完全(Ksp不足够小)； 2. 沉淀的表面积大,对滴定剂的吸附现象严重； 3. 沉淀的组成不恒定； 4. 合适的指示剂少； 5. 达到沉淀平衡的速度慢； 6. 共沉淀现象严重。 滴定曲线 (p250) 沉淀滴定曲线 6. 2 Mohr法（1856年）－测定Cl-和Br- 6.3 Volhard法（1878年） 直接法: NH4SCN (滴定剂) FeNH4(SO4)2 (指示剂) Ag+(被测物) Ag++ SCN- = AgSCN(白?) Ksp= 2.0×10-12 (I=0.1) Fe3+ （K=208） FeSCN2+ 当[FeSCN2+]= 6 ×10-6 mol/L即显红色 指示剂：铁铵矾FeNH4(SO4)2 标准溶液：AgNO3、NH4SCN ? ? 被测物：X- (Cl-、Br-、I-、SCN-) SCN- FeSCN2+ X- + Ag+(过量) = AgX ? + Ag+ (剩余) AgSCN ? AgCl ? Ag+ + Cl- Ksp(AgSCN) Ksp(AgCl) + ? ? FeSCN2+ ? SCN- + Fe3+ 2.0 ×10-12 3. 2×10-10 AgSCN? 当沉淀转化达到平衡时: 即:[Cl-]ep=160[SCN-]ep=160 ×2.0 ×10-6=3.2 ×10-4 若终点时V=60mL，则多消耗0.1 mol/L NH4SCN为: Volhard返滴定法测Cl-时应采取的措施 过滤除去AgCl ? 加硝基苯（？），包住AgCl ? c(Fe3+) = 0.2 mol/L以减小[SCN-]ep Volhard法的应用条件 酸度0.3mol/L的HNO3介质，防止 Fe3+水解. 测I-,应先加AgNO3，后加Fe3+(?)。 强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐都与SCN-作用，应预先除去。 Volhard法的特点 干扰小（与银生成沉淀的弱酸根， 及易水解的金属离子存在均不干扰测定）； 测Cl-时终点不稳定； 返滴定法需要两种标液:Ag+,SCN-. 6.4 Fajans法（1923年）—吸附指示剂法 以Ag+滴定Cl-为例: 指示剂: sp前: AgCl Cl-, 不吸附Fl-，溶液为指示剂本身 的颜色. sp后: AgCl Ag+Fl-, 优先吸附Ag+, Fl-作为抗衡 离子被吸附，吸附后结构 变形而表现为粉红色。 Fajans法的应用条件 增大沉淀的比表面,加保护胶体(糊精). 合适的酸度. 避光滴定. 胶体对指示剂的吸附能力应略低于被测离子的吸附能力. 标准溶液的配制与标定 AgNO3: （棕色瓶中保存） 纯品直接配制 NaCl标液标定 NaCl－工作基准或优级纯 高温电炉中于550oC干燥2h. 置于瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热. NH4SCN: 以AgNO3标液, Volhard法标定. 银量法应用 测定卤离子、 Ag+。 天然水、海水、生理盐水. 有机卤化物中的X； 醇类药物、磺胺类药物(含X). 3. 银合金（如银币）中Ag+. * 1.5 8.0 200.0 2.3 7.2 110.0 3.3 6.2 101.0 4.3 5.2 100.1 4.75 4.75 100.0 5.2 4.3 99.9 6.2 3.3 99.0 7.2 2.3 90.0 1.