分析化学8 电位法.pptVIP

仪 器 分 析 Instrumental Analysis 化学分析：物质的化学反应 化学分析的特点 1.仪器简单 2.结果准确 (TE≤0.1%) 3.应用范围广泛 4.局限性，不适于测定痕量或微量组分 仪器分析 仪器分析(instrumental analysis)是以物质的物理性质或物理化学性质为基础，通过精密仪器测定物质的物理性质或物理化学性质而测出待测物含量。 第9章 电位分析法及永停滴定法 8.1 概述 电化学分析：应用电化学原理进行物质成分分析的 方法。 8.2 电化学分析法的基本原理 8.2.1 相界电位、电极电位、液接电位 8.2.2 化学电池和电池电动势 化学电池是一种电化学反应器，通常由两个电极、电解质溶液组成，电化学反应是发生在电极和电解质溶液界面间的氧化还原反应。 无液接界电池、有液接界电池 8.2.3 电极的分类 （1）金属－金属离子电极 （2）金属－金属难溶盐电极 （3）惰性金属电极 1．金属-金属离子电极： 例：Ag︱Ag+ Ag+ + e → Ag 2. 按电极的功能分类 （1）指示电极：电极电位随溶液中待测离子的浓度（活度）的变化而变化的电极。 （2）参比电极：电极电位不受溶液组成变化的影响，电位值基本固定不变的电极。 8.2.5 电极电位的测量 组成原电池 正极：参比电极 负极：待测电极（指示电极） 8.3 直接电位法 （3）测量方法 4、测量的准确度 8.4 电位滴定法 例 题 用NaOH滴定草酸的滴定体系中应选用的指示电极为： A 玻璃电极 B 甘汞电极 C 银电极 D 铂电极 例 题 在电位滴定中，以△2E／△V2～V作图绘制滴定曲线，滴定终点为： A △2E／△V2为零的点 　　　　　　　 B 曲线的最大斜率点 C 曲线的最小斜率点　　　　　　　　　 D 曲线的斜率为零时的点 8.5 永停滴定法（dead stop titration） 测定原理: 将两个相同Pt电极插入样品溶液中，在两极间外加一小电压，连电流计，进行滴定，通过电流计指针的变化确定SP。 可逆电对和不可逆电对 可逆电对和不可逆电对 可逆电对： 在溶液中与双铂电极组成外 加一个很小电压就能产生电解作用，有电 流通过的电对。 电流的大小： 1、滴定剂属可逆电对，被测物属不可逆电对 三种典型的I－V曲线（1） 1. 滴定剂为可逆电对，被测定物为不可逆电位 三种典型的I－V曲线（2） 2. 滴定剂不可逆电对，被测物为可逆电对 三种典型的I－V曲线（3） 3. 滴定剂与被测物均为可逆电对 应用实例 Karl Ficsher法测定微量水分终点的确定 2．玻璃电极的性能 1. pH 1～9成线性关系 2. 碱差：pH 9，pH pH实 负误差 钠差 3. 酸差：pH 1，pH pH实 正误差 碱差与酸差 当a外=a内（膜内外溶液pH值一致时，φas却不为0） 产生原因：膜两侧表面性能不一致造成 不对称电位（φas） 2．玻璃电极的性能 （1）pH 1－9 （2）pHx～pHs （3）电极稳定时间 （4）不用时保存在蒸馏水中 3. 测量误差和注意事项 4. 复合pH电极 （1）pH 1－9 （2）pHx～pHs （3）电极稳定时间 （4）不用时保存在饱和KCl中 8.3.2 其他离子浓度的测定 离子选择电极（膜电极） 离子选择电极是一种对溶液中特定离子（阴、阳离子）有选择性响应能力的电极。 电极电位的产生：离子的交换和扩散作用 玻璃电极 （2）电极的基本构造与电极电位 1. 电极膜 3. 内参比溶液 4. 内参比电极 （2）电极的基本构造与电极电位 电位选择性系数 在相同条件下，同一电极对Y和X离子响应能力之比，亦即提供相同电位响应的X离子和Y离子的活度比。 2. 离子选择电极性能参数 在相同条件下，同一电极对Y和X离子响应能力之比，亦即提供相同电位响应的X离子和Y离子的活度比。 电位选择性系数 KX,Y值越小, 则电极对X离子响应的选择性越高,Y离子的干扰作用越小 3. 测量方法（p204） 总离子强度调节缓冲溶液 （Total Ionic Strength Adjustment Buffer，TISAB） F－测定：HAc－KAc－KCl－EDTA 一种含有需要的pH缓冲剂、辅助配位剂和高浓度惰性电解质的溶液。 3. 测量方法（p2