分析化学电势分析法.pptVIP

电势（位）分析法 参比电极： 1，电极电势与被测物浓度无关； 2，电极电势稳定。 第二类电极： 甘汞电极：Hg2Cl2 / Hg Hg2Cl2 + 2e- = 2Hg + 2Cl- 银—氯化银电极： AgCl + e- = Ag + Cl- 优点：受温度影响较小 指示电极： 金属电极 氧化还原电极 第二类电极 离子选择电极 第一节 pH的直接电位法测定 一, pH玻璃膜电极 关于膜的不对称电位： 由于膜两侧结构不完全相同、水化程度不完全相同造成。 经充分水化的玻璃膜，不对称电位较小，约1 ~ 30mV，且一定条件下数值稳定。 玻璃电极在使用前需在水中浸泡24小时： 1，充分水化，离子交换反应完全，使膜能对H+有响应； 2，降低并稳定不对称电位。 二，pH的测定原理和方法 问题：消除不对称电位的影响 将参比电极和玻璃电极插入一已知pH的标准缓冲溶液中，并测定电池电动势?（S)： 定位：避免不对称电位对测定的影响 标准缓冲溶液 标准缓冲溶液pH应接近待测液pH, 一般相差不得大于3个pH单位 温度调节: 调节工作曲线斜率 标准缓冲溶液与被测液温度应相同 玻璃电极在使用前必须在纯净水中浸泡24小时以上！！ 注意玻璃电极适用的pH范围 第二节 其他离子选择电极 主要部件： 特种薄膜（电化学传感器） 内参比溶液 内参比电极 测定依据： 由于离子交换、迁移而产生膜电位 一，测定原理 对阳离子Mn+响应的电极： 对阴离子Mn-响应的电极： 薄膜电极与参比电极组成原电池（若参比电极作负级）则?为： M为阳离子，式中K’后一项取正号 M为阴离子，式中K’后一项取负号 ?=K′±Slg(a/c? ) =K′±Slg?·(c/c? ) = K′±Slg ? ±Slg(c/c? ) 在保持溶液中离子 强度恒定条件下，?为一常数，则： ?=K?±Slg(c/c? ) 溶液中离子 强度恒定时，?与离子相对浓度的对数呈线性关系 二、离子选择电极测定离子浓度的方法：标准曲线法 必须把离子强度较高的溶液加到标准溶液和未知溶液中，使溶液中离子强度固定，从而使离子活度系数不变，这样才可以利用标准曲线法测溶液中的离子浓度。 总离子强度调节缓冲液(TISAB)： 1， 惰性电解质——固定离子强度 2， 配位剂——掩蔽干扰离子 3 ， pH缓冲剂——调节溶液pH 例： 用F-离子选择电极测天然水中F含量时加入的TISAB包括： NaCl——惰性电解质 柠檬酸钠——掩蔽剂(掩蔽Fe3+、Al3+) HAc-NaAc——调节pH约为5  标准曲线法 第三节 电势滴定原理 利用电势法确定滴定终点的滴定分析方法 测定依据：在化学计量点附近，溶液的电极电势有最大的变化。 应用： 1，反应完全程度较差者：Ka?10-9.3 2, 溶液有颜色而不易观察指示剂颜色变化；无合适的指示剂； 3， 大量同种样品的自动电势滴定； 电势滴定中滴定终点的确定 * 第一节概述 电化学分析法包括电势法、电导法、极谱法、库 仑法,其灵敏度、准确度及选择性均高。 电势分析法分为直接电势法：直接测原电池电动势 电势滴定法：用电动势的变化来确定滴定终点 电化学分析法包括电势法、电导法、极谱法、库仑法，特点：灵敏度、准确度高，选择性好。 电势分析法又分为： 直接电势法：直接 测定原电池的电动势 电势滴定法：通过测定电动势来确定终点 mV H2 Hg 2Cl2 Hg KCl 100kPa ? = K + S pH 指示电极：电极电势 与被测物浓度有关 参比电极：电极电势 与被测物浓度无关 利用测定工作电池电动势 或其变化来测定被测物含量 的电化学分析方法 饱和甘汞电极：? = 0.2415V (25摄氏度） Na+Gl- H+Gl- H+Gl- 内参比溶液 a（H+)内 试剂溶液 a（H+)试 干玻璃层 内 水化层 外 水化层 ?（膜） 离子交换：Na+Gl- + H+ = H+Gl- + Na+ 离子迁移： H+(硅胶层）= H+(溶