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系统误差是由某些恒定因素按照确定的一个方向起作用而引起的误差。在重复条件下,对同一被测物进行无限多次重复测量的平均值(即总体均值)与真值偏离的误差。 (2) 产生原因 a. 方法误差; b. 仪器误差; c. 试剂误差; d. 操作误差。 (3) 减少系统误差的方法 a. 进行仪器校准; b. 进行试剂空白试验; c. 进行对照分析; d. 进行回收试验。 在系统误差已消除的情况下,测量结果减去在相同条件下对同一被测物进行无限多次测量结果的平均值即为随机误差。 随机误差遵从正态分布,具有如下特点: a. 有界性; b. 单峰性; c. 对称性; d. 抵偿性。 (2) 产生的原因 是大量随机因素造成的误差的迭加。 (3) 减小随机误差的方法 增加测量次数。 准确度:是测得值与真值的符合程度。 2、评价方法:常用测定标准物质回收率或做加标回收率测定的方法来评价分析方法和测量系统的准确度。 (1)对标准物质的分析:每测定几个样品,加测一个标准物,由测得结果了解分析的准确度。 P = 测定值 / 真值 % (2)作加标回收率检查:每测定几个样品,在一个样品中加入一定量标准液,测定其回收率。 加标样品测定值—样品测定值 P = —————————————— ×100% 加标量 用回收率评价准确度时注意几点: 精密度:是指对同一均匀试样的多次平行测量值之间的彼此符合程度。   反应测量结果中随机误差大小的程度。即反映了测试数据的离散程度。 2、专用术语: 重复性(repeatability)、再现性(reproducibility) 重复性反映了室内精密度,而再现性反映了实间精密度。 测量不确定度:是目前对于误差分析中的最新理解和阐述,以前称为测量误差。现在更准确地定义为测量不确定度。是指测量获得的结果的不确定的程度。 定义:表征合理的赋予被测量值的分散性,与测量结果相联系的参数,称为测量不确定度。 质量控制图 质量控制图常分为二类:精密度控制图和准确度控制图。 精密度控制图:最常用以X和SD表示的控制图。 对同一份标准,进行多次测定,计算其X和SD,绘制控制图。 中心线:X。表示预期值。 上、下警告线:X±2SD。表示目标值。 上、下控制线:X±3SD。表示实测值的可接受范围。 在实际工作中,每测定几个样品,加测一份上述标准或控制样品,把此控制样得到的结果点在控制图上。 光度误差:通常将吸光度控制在0.1—1.0范围内。 消除误差常用的方法是: ① 当待测物含量高时,少取样品或稀释试液;含量低时,多取样品或预先用适当方法富集。 ② 选择适当厚度的吸收池,以调节A读数。 仪器误差:常见的是仪器的光源不稳定。吸收池的厚度不一致或污染。 消除的方法是:① 测定前仪器先预热,使光源尽量稳定。②选择配套的比色皿。③ 比色皿应清洗干净。 3.紫外可见选择合适的显色剂是关键。原则是: ① 灵敏度高。 ② 选择性好,通常是根据试样组分选择干扰少或干扰容易消除的显色反应。 ③ 生成的有色物质的稳定性大,颜色稳定且有确定的组成。 参比溶液作用有 二,首先是校正入射光I0,使其透光度为100%,作为测定的相对标准; 其次是用以抵消某些影响测定的因素,减少分析误差。 常见的参比溶液及其用途如下: 1. 溶剂空白:如果试剂、显色剂和共存离子均为无色、或对测定无干扰,则可以用蒸馏水或纯溶剂作参比溶液。 2, 试剂空白:如果共存离子对测定无干扰,而试剂和显色剂带色,则可按操作步骤取适当体积的试剂和显色剂相混合,并稀释至相对的体积,作为参比溶液。 4. 样品空白:如果只有样品本身有色,显色剂无色,可用不加显色剂的样品溶液作参比溶液。 5. 平行操作空白:为抵消在操作过程中,由于试剂、器皿、水和空气等引入干扰杂质对被测组分的影响,则可取蒸馏水或去离子水代替试样,按照与样品分析相同的条件与样品平行操作,测定时用它作参比溶液,称为“平行操作空白”。 原子吸收分光光度法: 基于从光源辐射出具有待测元素特征谱线的光,通过试样蒸气时被蒸气中待测元素基态原子所吸收,由辐射谱线被减弱的程度来测定试样中待测元素含量的方法。 其主要优点如下: ① 谱线简单; ② 具有较高的精

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