工业锅炉软化水设备的水中溶解氧含量检测.docVIP

　　工业锅炉软化水设备的水中溶解氧含量检测 　　电炉和工业锅炉软化水设备除垢工序,常常会用到除氧器,怎样检测水中溶解氧的含量呢? 下面介绍几种水中含氧量检测方法。 　　1、 碘量法 　　碘量法(等效于国际标准ISO 5813-1983)是测定水中溶解氧的基准方法，使用化学检测方法,测量准确度高，是最早用于检测溶解氧的方法。其原理是在水样中加入硫酸锰和碱性碘化钾，生成氢氧化锰沉淀。此时氢氧化锰性质极不稳定，迅速与水中溶解氧化合生成锰酸锰： 　　4MnSO4+8NaOH = 4Mn(OH)2↓+4Na2SO4 　　2Mn(OH)2+O2 = 2H2MnO3↓ 　　2H2MnO3+2Mn(OH)3 = 2MnMnO3↓+4H2O 　　加入浓硫酸使已化合的溶解氧(以MnMnO3的形式存在)与溶液中所加入的碘化钾发生反应而析出碘： 　　4KI+2H2SO4 = 4HI+2K2SO4 　　2MnMnO3+4H2SO4+HI = 4MnSO4+2I2+6H2O 　　再以淀粉作指示剂，用硫代硫酸钠滴定释放出的碘，来计算溶解氧的含量[3]，化学方程式为： 　　2Na2S2O3+I2 = Na2S4O6+4NaI 　　设V为Na2S2O3溶液的用量(mL),M为Na2S2O3的浓度(mol/L),a为滴定时所取水样体积(mL)，DO可按下式计算：DO(mol/L) 　　荧光猝灭法的测定是基于氧分子对荧光物质的猝灭效 应原理，根据试样溶液所发生的荧光的强度来测定试样溶液中荧光物质的含量。通过利用光纤传感器来实现光信号的传输，由于光纤传感器具有体积小、重量轻、电 绝缘性好、无电火花、安全、抗电磁干扰、灵敏度高、便于利用现有光通信技术组成遥测网络等优点，对传统的传感器能起到扩展、提高的作用，在很多情况下能完 成传统的传感器很难甚至不能完成的任务，因此非常适合于荧光的传输与检测。 　　其检测原理是根据Stern-Vlomer的猝灭方程：F0/F=1+Ksv[Q]，其中F0为无氧水的荧光强度，F为待检测水样的荧光强度，Ksv为方程常数，[Q]为溶解氧浓度，根据实际测得的荧光强度F0、F及已知的Ksv，可计算出溶解氧的浓度[Q]。 　　实验证明这种检测方法克服了碘量法和电流测定法的不足，具有很好的光化学稳定性、重现性，无延迟，精度高，寿命长，可对水中溶解氧进行实时在线监测。其测量范围一般为0～20mg/L,精度一般≤1%，响应时间≤60s。 　　2、电流测定法(Clark溶氧电极) 　　当需要测量受污染的地面水和工业废水时必须用修正的碘量法或电流测定法。电流测定法根据分子氧透过薄膜的扩散速率来测定水中溶解氧(DO)的含量。溶氧电极的薄膜只能透过气体，透过气体中的氧气扩散到电解液中，立即在阴极(正极)上发生还原反应： 　　O2+2H2O+4e à 4OH- 　　在阳极(负极)，如银-氯化银电极上发生氧化反应： 　　4Ag+4Cl- à 4AgCl+4e 　　公式产生的电流与氧气的浓度成正比，通过测定此电流就可以得到溶解氧(DO)的浓度。 　　电流测定法的测量速度比碘量法要快，操作简便，干扰少(不受水样色度、浊度及化学滴定法中干扰物质的影响)，而且能够现场自动连续检测，但是由于它的透氧 膜和电极比较容易老化，当水样中含藻类、硫化物、碳酸盐、油类等物质时，会使透氧膜堵塞或损坏，需要注意保护和及时更换，又由于它是依靠电极本身在氧的作 用下发生氧化还原反应来测定氧浓度的特性，测定过程中需要消耗氧气，所以在测量过程中样品要不停地搅拌，一般速度要求至少为0.3m/s，且需要定期更换电解液，致使它的测量精度和响应时间都受到扩散因素的限制。目前市场上的仪器大多都是属于Clark电极类型，每隔一段时间要活化，透氧膜也要经常更换。张葭冬[7]对 膜电极的精密度作了研究，用膜电极法测量溶解氧的标准偏差为0.41mg/L,变异系数5.37%，碘量法测量溶解氧的标准偏差为0.3mg/L，变异系 数为4.81%。同碘量法做对比实验时，每个样品测定值绝对误差小于0.21mg/L，相对误差不超过2.77%，两种方法相对误差在 -2.52%～2.77%之间。 　　3、其他检测方法 　　电导测定法：用导电的金属铊或其他化合物与水中溶解氧(DO)反应生成能导电的铊离子。通过测定水样中电导率的增量，就能求得溶解氧(DO)的浓度。实验表明，每增加0.035S/cm的电导率相当于1mg/L的溶解氧(DO)。此方法是测定溶解氧(DO)最灵敏的方法之一，可连续监测。 　　阳极溶出伏安法：同样利用金属铊与溶解氧(DO)定量反应生成亚铊离子： 　　4Tl+O2+2H2Oà4Tl++4OH 　　然后用溶出法测定Tl+离子的浓度，从而间接求得溶解氧(DO)的浓度。使用该方法取样量少，灵敏度高，而且受温度影响不大。