己内酰胺工艺简介.docVIP

己内酰胺 本品（CH2 (CH2) 4CONH）是生产聚酰胺6的单体，是重要的石油化工原料产品。 性质 白色结晶。常温下易吸湿，有微弱胺类刺激性气味，手感润滑。熔点69.2℃，沸点268.5℃（101.3KPa）,相对密度1.0135（80℃），闪点139.5℃ 。易溶于水、乙醇、乙醚、氯仿、和苯等，稍溶于环己烷。在有水或者催化剂存在下和温度260-270℃下，己内酰开环加聚成聚酰胺6。 本品有毒，小鼠急性口服LD50为1378MG/KG 。 质量指标 符合HG2-342-81标准，一、二级品凝固点分别≥68.8℃和68.5℃；铁含量分别≤1.0X10-6 和2.0X10-6 。 生产工艺 工业上生产己内酰胺主要由环己烷氧化制环己酮；再由环己酮 和羟胺反应生成中间产物环己酮肟；再经贝克曼转位成己内酰胺。也可通过环己烷的光亚硝化反应直接制造环己酮肟；工业上生产己内酰胺的方法主要为环己酮肟化法和甲苯法。 环己酮肟化法 此法以环己酮和羟胺为原料制备环己酮肟 ;然后经贝克曼转位中和，再经萃取、蒸馏等精制工序而得成品，其主要反应式如下： 由于羟胺的制法不同，本法又可分为传统经典的拉西法，NO还原法和HPO法。其中，NO还原法制备羟胺的工艺不副产硫酸铵，其工艺过程为：环己酮首先与硫酸羟胺反应生成环己酮肟 ;该反应为可逆反应，为使反应完全，要加入氨水以中和反应中产生的硫酸。反应在55-80℃下进行，多数采用数个反应器串联操作。环己酮 与羟胺总配比为1：1（MOL）。肟化器内PH值控制在6-7左右。生成的环己酮肟在发烟硫酸中发生转位，生成己内酰胺磺酸酯。再用浓度为13%的氨水中和，得到己内酰胺和硫酸铵。转位反应温度为80-90℃，发烟硫酸中三氧化硫的含量控制在18-23%，反应时间约为40MIN,粗己内酰胺中己内酰胺含量为650-700G/L，其它成分为水、硫酸铵、氨基己酸等有机杂质。通过萃取、蒸馏、结晶、离心分离，得到己内酰胺成品。 消耗定额 环己酮905KG(如以环己烷计1.06T 或者0.98T苯酚)，氨805KG ,硫酸（100% ）1360KG ，电921KW.H ,蒸汽27T，清水215T/T . 进入八十年代以来，我国环己酮肟化法制己内酰胺的技术，通过不断改进，取得了新的进展。如进行DCS控制系统的技改、用亚铵代替亚钠、苯代替三氯乙烯作萃取剂等多项技术，使己内酰胺的生产，取得了缓解原料供应矛盾、降低产品成本、提高产品质量的成效。 甲苯法（SNIA法）该法以甲苯氧化生成苯甲酸;再经加氢制得环己烷羟酸；己烷羟酸与亚硝基硫酸反应生成己内酰胺。其主要反应式如下 工艺过程为： 甲苯氧化制苯甲酸 以水溶性钴盐为催化剂，使甲 苯在160-170℃、.80-1.0MPA下，进行液相空气氧化，生成苯甲 酸，甲 苯单程转化率为35%,收率为理论值的92% 。反应过程只用一台连续反应器。 环己烷羧酸的制取 将上述反应产物用两个分馏塔进行分馏。以钯 /活性炭为催化剂，使苯甲 酸于170℃，1.0-1.7MPA下进行液相加氢反应，生成环己烷羧酸，转化率为99.9%，产率接近于100% 己内酰胺的合成 将环己烷羧酸与亚硝基硫酸经SNIA反应，生成己内酰胺。此反应所采用的亚硝基化剂----亚硝基硫酸是由氨与空气在铂-铑网上进行催化氧化，然后在发烟硫酸混合并进入多段反应器，每一段都 以适当比例加入亚硝基硫酸 。环己烷 羧酸的总转化率应保持在50%，其反应温度为80℃。反应器最后一段出来的物料用水稀释，使硫酸从萃取塔底部取出，送至硫酸回收工序。塔顶萃取物用水和苛性碱处理，以除支微量酸，再送入分馏塔 ，从烷 基苯酚溶液中分离出粗己内酰 胺，然后经结晶、分离、干燥等制得己内酰胺成品。 此法的工艺过程较为简单，对于甲苯资源丰富，价格较低的地区，此法有一定的发展前途。 .