有机化学课件第十章.pptVIP

二、酚的物理性质 Physical property 大多数酚是结晶性固体 沸点较高，有一定水溶性 环上取代基对酚羟基酸性的影响 练习：比较酸性强弱 O－H……O 具腐蚀性和杀菌能力（来苏水） 毒性大。 苯酚的红外光谱： 3200cm-1~3400cm-1为羟基的伸缩振动吸收峰。 三、酚的光谱性质 核磁共振谱：酚羟基H的δ值通常在4.5~8 苯酚的核磁共振谱： a. b. c. d. 四、 酚的化学性质 烯醇式片断 （有烯醇的性质） 活泼氢 （有酸性） 氧上未共用电子对 （有亲核性） 活化的芳环 （易发生亲电取代） 酚 醇 芳烃 强调二者相互作用 1） 酚羟基的酸性 应用：有机物的纯化和分离 (环己醇、苯酚） 酚羟基的性质 原因？ pKa ~ 5 ~ 10 ~ 18 H2CO3 A r O H R O H R C O O H 6.4 H2O 15.6 HCO3- 10.3 苯环上连有吸电子基团时，酸性增强； 苯环上连有供电子基团时，酸性减弱。 pKa 10.26 9.35 4.09 0.25 2) 成醚--酚羟基的亲核性（比醇弱） 直接醚化难 A r O R A r O C H 3 A r O H R X A r O R O T s O H ( C H 3 O ) 2 S O 2 或 成负离子增加亲核性 具有烯醇式结构的化合物都可发生显色反应 特征颜色 酚类：蓝、紫、绿 烯醇类：红褐、红紫 3)与FeCl3的显色反应 紫色 常用于各种酚和烯醇的定性检验。 醇： O-H键不易断，酸性较弱；C-O键易断，OH易被取代 酚： O-H键易断，酸性较强；C-O键不易断，OH不易被取代 醇与酚的区别： 2. 芳环上的反应 1）卤代 苯酚的定性检验 主 2）硝化 可形成分子内氢键，挥发性较大 只形成分子间氢键，挥发性较小 用水蒸气蒸馏法分离 O H O H N O 2 O H N O 2 + H N O 3 0 - 5 o C 稀 苦味酸 ( 2, 4, 6-三羟基苯酚) 4–羟基苯–1, 3–二磺酸 制备苦味酸的原料 3）磺化 发生了什么反应？ 3 氧化反应 显影剂 五、 酚的制备 1. 苯磺酸衍生物的碱熔 注意：芳环上 –X, – NO2, – COOH 等基团将受影响。 例： b-萘酚 a-萘酚 2. 卤代芳烃碱性水解 3. 异丙基苯氧化—重排反应 工业制备苯酚和丙酮的方法 活泼的烯丙位叔氢 苯酚 丙酮 氧化 重排 醚 1. 类型和命名？ 2. 物理性质和 光谱特征？ 3. 反应？ 4. 制备？ 第四节 醚（Ether） 醚的结构、分类及命名 sp3杂化 简单醚 混合醚 芳醚 CH3OCH3 苯甲醚 methyl phenyl ether 乙醚（二乙基醚） 乙基叔丁基醚 甲基乙烯基醚 diethyl ether ethyl tertbutyl ether methyl vinyl ether 普通命名：二个烃基名＋醚 (ether) 3) 邻二醇的脱水—频哪醇重排 频哪醇(pinacol) 频哪酮(pinacolone) 练习 醇类反应小结 五、 醇的制备 1）烯烃水合 反应可逆，产率不高。 反应有重排（亲电加成机理，通过正碳离子中间体） 反应无立体选择性。 只能制备仲醇和叔醇，不能制备伯醇（Markovnikov加成规则） 方法的局限性： 1.由烯烃制备 2）烯烃的硼氢化——氧化反应 Hydroboration-Oxidation 反应的特点： 产率较高 区域选择性反应（主要为反Markovnikov规则取向） 立体专一性反应（顺式加成） 无重排产物生成（说明什么？） ??????????????????????????????? 立体化学：顺式加成 (syn) 硼氢化 氧化 三烷基硼 C H C H 2 R H C C H 2 ) 3 B ( R B 2 H 6 H 2 O 2 6 O H C H C H 2 R H O H 6 H 2 C H 3 H B H 3 H 2 O 2 O H C H 3 H H O H ( ± ) Herbert C. Brown 1912～ Georg Wittig 1897～1987 The Nobel Prize in Chemistry 1979 for their dev