极谱法测定矿石中痕量碲的不确定度评定.docVIP

极谱法测定矿石中痕量碲的不确定度评定 田建平 （云南省有色地质局测试中心 650216）摘 要：关键词：极谱法 测量不确定度是指测量结果不能肯定的程度，反过来说也是表明该结果的可信赖程度。它是测量结果质量的指标。被定义为“表征合理地赋予被测量之值得分散性，与测量结果相联系的参数”。因此，只有伴随着不确定度的定量陈述，测量结果才可以说是完整的。其关键在于测量不确定度必须正确评定。 用极谱法测定矿石中痕量碲是当前一种灵敏度高，选择性好，而且快速准确的测试方法，但还未有对其测定结果进行不确定度评定的文献。为了保证分析结果的可靠性与完整性，对其测定结果进行不确定度评定，显得尤为迫切。本文对整个分析测量过程中不确定度的重要来源进行了评定与表达，得到了实际测量不确定度，如实地反映了测量的置信度和准确度。 一．方法简述： 在盐酸（1+1）溶液中，以砷作载体，用次亚磷酸钠将碲，砷还原为单体析出，继续以氢溴酸—硫酸加热蒸发，与干扰元素分离。在硫酸—氯化钠底液中，碲产生灵敏度很高的波峰，在10毫升底液中，用极谱仪测量溶液中的波高，根据波高来判断碲溶液的浓度，但是极谱仪显示的波高与碲溶液浓度的关系，事先要用最小二乘法回归以产生校准曲线。 二．识别不确定度来源: ------------------------------- -------------- 三．数学模型： WTe/10-6 式中：wTe：矿石中碲的质量分数(%)；CTe：从工作曲线上查得的试料溶液中碲的质量浓度;（mg/mL） 在95%置信概率F,其扩展不确定度U为：U=2UTe 五.各分量的不确定度评定 1)各个不确定度分量评定方法确定 不确定度分量 信息名称 信息来源 评定方法 U(C) 试料溶液中碲的质量浓度 仪器校准 B U(V) 矿石中碲的原始溶液体积 仪器校准 B U(m) 试料的质量 仪器校准 B (S) 试料测定的重复性 多次独立重复测量 A 2）A类不确定度评定： 试料测定的重复性： 称取试料6份，根据测定方法的测量过程，获得6份重复性测定结果，用标准差（贝塞尔）公式：计算S(wTe) 测定次数 1 2 3 4 5 6 测定结果（wTe/10-6） 50.2 51.6 51.0 52.4 49.6 48.5 平均值（） 50.6 标准差S(wTe)/10-6 1.411 试料测定结果平均值的标准不确定度为：= S(wTe) =1.411=0.576/10-6　 相对标准不确定度为：rel（S）= 3）B类不确定度评定 1. 从工作曲线上查得的试料溶液中碲的质量浓度引入的不确定度: 1.1标准工作曲线非线性引入输出值的标准不确定度: 用1.00μg/mL碲的标准溶液配制5个碲标准工作溶液，其浓度分别为0.04、0.12、0.20、0.28、0.36μg/mL。对每个标准工作溶液用极谱仪分别测量3次，共得到15个测量值 浓度(μg/mL) 1 2 3 观测平均值 0.04 0.3843 0.3819 0.3809 0.3824 0.12 1.327 1.331 1.329 1.329 0.20 2.045 2.056 2.056 2.052 0.28 2.977 2.988 2.994 2.986 0.36 3.795 3.810 3.825 3.810 其中：5个碲标准工作溶液的排序为i=1、2、3、4、5 n=5 每个碲标准工作溶液测量3次的排序为j=1、2、3 m=3 工作直线的公式为： ----对第i个碲标准工作溶液的第j次极谱仪测量值； ----第i个碲标准工作溶液的浓度; ----斜率; ----截距 线性拟合的结果为：工作曲线方程：;B1 =10.613 ; B0=-8.86×10-3 ; r =0.999559 用极谱仪测定试料溶液两次,得到碲浓度μg/mL，而标准不确定度： 残余标准偏差为： 式中：：测量的总次数（）:测量碲标准工作溶液的总次数（ ）（，） :测量碲标准工作溶液的序数（），:碲标准工作溶液的序数（） :个碲标准工作溶液浓度的平均值; :斜率 :极谱仪测定试料溶液碲的浓度; ----第个碲标准工作溶液的浓度 则由工作曲线非线性引入输出值的相对标准不确定度为： 1.2 标准溶液的不确定度 1.2.1天平称量碲基准试剂溶质质量的不确定度: 称量的不确定度，来自两个方面： 第一：称量变动性即数字分辨力的不确定度:在50g以内天平分辨力为0.05mg区间半宽为0.025mg，服从均匀性分布k=.其标准不确定度为Um(Te)1= =0.014mg 第二：天平线性的不确定度：按检定证书上给出天平