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第11章 电化学基础 教学目的： 1、通过教学应牢固掌握氧化还原的基本概念； 2、熟练掌握氧化还原反应配平的方法； 3、理解标准电极电势的意义，能应用标准电极电势判断氧化剂和还原剂的强弱、氧化还原反应的方向和计算平衡常数； 4、掌握用能斯特方程式讨论离子浓度变化时电极电势的改变和对氧化还原反应的影响。 教学重点： 电极电势的应用——奈斯特方程式 教学难点： 电极电势概念的建立 教学时数： 5 学时 教学内容： 第一节 氧化还原反应 第二节 原电池 第三节 实用电池 第四节 电解 教学方法： 讲授法 11.1氧化还原反应 11.1.1氧化值和氧化态 11.1.2氧化还原半反应式 11.1.3氧化还原方程式的配平 11.1.1氧化值和氧化态 11.1.3氧化还原方程式的配平 11.2原电池 11.2.1珈伐尼电池·伏打电堆·丹尼尔电池 伏打电池 在CuSO4溶液中放入一片Zn，将发生下列氧化还原反应： Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s) 在溶液中电子直接从Zn片传递给Cu2+，使Cu2+在Zn片上还原而析出金属Cu，同时Zn氧化为Zn2+。这个反应同时有热量放出，这是化学能转化为电能的结果。 11.2.2半电池·原电池符号·电极的分类 (–) M1│M1n+(c1) M2K+(c2)│M2 (+) “ │”表示界面, “ ” 表示盐桥. Cu-Zn原电池可表示为: (–) Zn│Zn2+(1mol.L–1) Cu2+(1mol.L–1)│Cu (+) 或者 (–) Zn│Zn SO4(1mol.L–1) CuSO 4(1mol.L–1)│Cu (+) 气体要注明分压, 如 (–) Zn│Zn2+(1mol.L–1) H+(1mol.L–1)│H2(101kPa)(Pt) (+) 11.2.3电动势·标准氢电极·标准电极电势 1. 氧化还原电对 在氧化还原反应中，氧化剂与其还原产物，还原剂与其氧化产物分别构成氧化还原电对。简称电对 在一个电对中，氧化数高的物种称为氧化型 ，氧化数低的物种称为还原型。 氧化型与还原型通过电子得失而形成共轭关系。 2. 标准氢电极 任何一个电极其电极电势的绝对值是无法测量的（如物质的H、G），但是我们可以选择某种电极作为基准，规定它的电极电势为零，通常选择标准氢电极（Standard Hydrogen electrode）作为基准。 将待测电极与标准氢电极组成一个原电池，通过测定该电池的电动势（Electrmotive Force）就可以求出待测电极的电极电势的相对值 [ H+]=1.0 mol·dm-3 PH2=100kP H2 = 2H+ + 2e ?0 298(H+/H2) =0.0000V 3.电极电势 (1)原电池及电极电势的产生 通过氧化还原反应将化学能直接转变成电能的装置叫原电池(Primary cell )。 组成：正负两个半电池（电极）及盐桥 Cu-Zn电池 正极 Cu2+/Cu 负极Zn2+/Zn 电池反应： 正极 还原反应 Cu2+ + 2e-→ Cu 负极 氧化反应 Zn →Zn + 2e- 电极电势的值是相对于标准氢电极得出的相对值 电极电势的绝对值无法测量, 但可以测量电池的电动势。 规定标准氢电极 ?(H+/H2) = 0 V 其它电极电势都是相对于标准氢电极而得到的。 (2)标准电极电势 参与电极反应的物质都处于标准状态的电极电势称为标准电极电势，以符号?表示。 标准状态：对于固体和液体物质是指标准压力下的纯物质，气体的分压为标准压力，溶液的浓度为1 mol.L–1。 通常使用的温度为 298.15K。 书末附有标准电极电势表，其中