分化-第四章(三).pptVIP

第五节 配位滴定法应用(Application) 混合金属离子的选择性滴定 EDTA的配制及标定 滴定方式及应用 一、 混合金属离子的选择性滴定 控制酸度分步滴定 使用掩蔽剂的选择性滴定 3. 沉淀掩蔽法 * 开始 开始 开始 结束 开始 开始 开始 返回 （一） 控制酸度分步滴定 M+N 例： 滴定Bi3+后, 用N4(CH2)6调pH至5左右, 继续滴定Pb2+ lgK(BiY)=27.9, lgK(PbY)=18.0 △lgK=9.96 可以滴定Bi3+ 在pH=1.0条件下滴定Bi3+ (XO) lg?Y(H)＝18.3   lgK(BiY’)=27.9-18.3=9.6 可以准确滴定 Pb+2-Bi+3合金中Bi3+、Pb2+的连续测定 结论： 1、滴定M时，离子N存在,分步滴定M和N可能性的判断 若 c(M) =c(N) 需△lgK≥6 ∴ △lgcK≥6 即可准确滴定M 前提：指示剂确定终点，ΔpM=±0.2, 要求Et≤0.1%, 2、分别滴定的酸度控制 pH低: ?Y(H) = ?Y(N) pH高：仍以不生成沉淀为上限 返回 （二） 使用掩蔽剂的选择性滴定 (△lgK6) 返回 开始 开始 开始 返回 1. 配位掩蔽法 2. 氧化还原掩蔽法 3. 沉淀掩蔽法 1. 配位掩蔽法： 配位滴定时:若除被测离子外M，还存在干扰离子N,且△lgK6，可在滴定前加试剂A，使其与N发生反应生成稳定的化合物，从而不再影响滴定。 加掩蔽剂(A)与N发生配位反应。 加三乙醇胺，让其与Al3+, Fe3+发生配位反应。 例：测定水的总硬度（ Ca2+与Mg2+总和 ）时，若水中含Al3+, Fe3+ 2.氧化还原掩蔽法 lgK(BiY)=27.9 lgK(FeY-)=25.1 lgK(FeY2-)=14.3 加掩蔽剂(A)与N发生氧化还原反应。 加抗坏血酸(Vc) 或NH2OH·HCl ，将 Fe3+还原成Fe2+ 。 例：测定Bi3+时，若其中含Fe3+ lgK(CaY)=10.7, lgK(MgY)=8.7 pKsp: Ca(OH)2=4.9, Mg(OH)2=10.4 返回 例：测定水中Ca2+ 浓度时，水中Mg2+ 干扰。 EBT？ Ca2+ OH－ Ca2+ Y↓ CaY Mg2+ pH12 Mg(OH)2 ↓ Ca指示剂 Mg(OH)2 ↓ 测Ca NaOH 调节pH=12，使Mg2+沉淀为Mg(OH)2 ，可消除干扰。 步骤 二、EDTA标准溶液的配制和标定 EDTA的配制 EDTA的标定 返回 EDTA标准溶液的配制 Na2H2Y·2H2O (乙二酸四乙酸二钠盐) 1、直接配制： 需基准试剂, 用高纯水. 常用的EDTA标准溶液浓度为：0.01~0.05mol.L-1 EDTA储存：在塑料瓶或硬质玻璃瓶中。 为什么？ 2、标定法： 先配成近似浓度，再用基准物质标定。 基准物有：Zn、Cu、Bi、CaCO3、MgSO4·7H2O 等 实验室中常用Zn，在不同酸度下标定EDTA。选用不同指示剂。 EDTA标准溶液标定 实验室中常用Zn，在不同酸度下标定EDTA。选用不同指示剂。 返回 1)用二甲酚橙（pH=5.0~6.0) 2)用铬黑T（pH=10的氨性溶液中） 适用条件：要测定的物质在酸性条件下进行，如Bi3+、Fe3+。 适用条件：要测定的物质在碱性条件下进行，如Ca2+、Mg2+。 三、 络合滴定的方式及应用 直接滴定法 返滴定法 析出法 置换法 间接滴定法 应用 开始 返回 了解内容 应用 锌的分析 水的硬度测定 药物分析 合金、矿样等样品 开始 开始 开始 返回 开始 1、锌的分析 1）用六次甲基四胺缓冲液调节pH=5.0，以XO为指示剂 如何以0.02000mol·L-1EDTA 20.00mL滴定20.00mL 0.02000mol·L-1Zn2+？ 2）在pH=10.00的氨性缓冲溶液溶液中，以EBT为指示剂。 pH=5.00时，lgKZnY′=16.50-6.61=9.898.0 =16.50 - 0.50 - 5.10 =10.908.0 EBT :pH=8~11 紫红—纯蓝