气体分析法-2.pptVIP

色谱柱使用的材料通常有玻璃、石英玻璃、不锈钢和聚四氟乙烯等。根据固定液的化学性能，色谱柱可分为非极性、极性与手性色谱分离柱等。固定液的种类繁多，极性各不相同。色谱柱对混合样品的分离能力，往往取决于固定液的极性。常用的固定液有烃类、聚硅氧烷类、醇类、醚类、酯类以及腈和腈醚类等。新近发展的手性色谱柱使用的是手性固定液，主要有手性氨基酸衍生物、手性金属配合物、冠醚、杯芳烃和环糊精衍生物等。其中以环糊精及其衍生物为色谱固定液的手性色谱柱，用于分离各种对映体十分有效。 （一）无机吸附剂 (1)硅胶 硅胶是一种氢键型的强极性固体吸附剂，其化学组成为SiO2?nH2O。可用于分析N2O、SO2、H2S、SF6、CF2Cl2以及C1~C4烷烃等物质。 (2)氧化铝 氧化铝有五种不同的晶型，气相色谱常用的主要是γ型，具有中等极性，主要用于分析C1~C4烃类及其异构体，在低温下也能用于分离氢的同位素。 (3)碳素 碳素是一类非极性的固体吸附剂，主要有活性碳、石墨化碳黑和碳分子筛等品种。活性碳是无定形碳，具有微孔结构，比表面积大(800~1000 m2/g)，可用于分析永久性气体和低沸点烃类。 (4)分子筛 分子筛是一类人工合成的硅铝酸盐，其基本化学组成为MO.Al2O3.xSiO2.yH2O，其中M代表Na+、K+、Li+或Ca2+、Sr2+、Ba2+等金属阳离子。在气相色谱中主要用于分离H2、O2、N2、CO、CH4以及低温下分析惰性气体等。 （二）高分子多孔小球 高分子多孔小球（GDX）是以苯乙烯等为单体与交联剂二乙烯苯交联共聚的小球。 在烷烃、芳烃、卤代烷、醇、酮、醛、醚、脂、酸、胺、腈以及各种气体的气相色谱分析中已得到广泛应用。其优点主要有: ⑴吸附活性低。⑵对含羟基的化合物具有相对低的亲和力。羟基作用力越强，亲和力越弱。在非极性固定相上出峰次序基本上按分子量大小分离，故特别适合有机物中痕量水的快速测定; ⑶可选择的范围大。 （三）化学键合固定相 化学键合固定相又称化学键合多孔微球固定相。利用化学反应方法把固定液键合于载体表面上制成的键合固体相。可分为以下三种类型: ⑴硅氧烷型。这是以有机氯硅烷或有机烷氧基硅烷与载体表面硅醇基反应，生成Si-O-Si-C键合相。这种键合相的最大特点是热稳定性好。在气相色谱和液相色谱中广泛使用。 ⑵硅脂型。通常利用扩孔后的硅珠表面羟基与醇类的酯化反应生成Si-O-C键合相。这种键合相在一定条件下有水解和醇解的可能性，热稳定性比硅氧烷型稍差。 ⑶硅碳型。将载体表面的硅醇基用SiCl4等氯化后，再与有机锂或格氏(Griynard)试剂反应制得Si-C键合相. 2 、试剂和材料 2.1 变色硅胶：于120℃下干燥2小时。 2.2 无水氯化钙：分析纯。 2.3 高纯氮气：纯度99.99%。 2.4 烧碱石棉：分析纯。 2.5 塑料铝箔复合薄膜采气袋0.5L或1.0L。 2.6 二氧化碳标准气体（0.5%）：贮于铝合金钢瓶中（参照GB 5274-85气体分析-标准用混合气体的制备一称重法）。 3、 仪器和设备 3.1二氧化碳不分光红外线气体分析仪 3.1.1仪器主要性能指标如下： 测量范围：0～0.5%；0～1.5%两档 重现性：≤±1%满刻度 零点漂移：≤±3%满刻度/4h 跨度漂移：≤±3%满刻度/4h 温度附加误差：（在10-80℃）≤±2%满刻度/10℃ 一氧化碳干扰：1000ppmCO≤±10%～15%≤±2%满刻度/30min。 启动时间：30min 抽气流量：0.5L/min 响应时间：指针指示到满刻度的90%15s。 3.1.2记录仪0～10mV。 4、 采样 用塑料铝箔复合薄膜采气袋，投抽以现场空气冲洗3～4次，采气0.5L或0.1L，密封进气口，带回实验室分析。也可以将仪器带到现场间歇进样，或连续测定空气中二氧化碳浓度。 5 、分析步骤 5.1仪器的启动和校准 5.1.1启动和零点校准：仪器接通电源后，稳定30分钟～1小时，将高纯氮气或空气经干燥管和烧碱石棉过滤管后，进行零点校准。 5.1.2终点校准：用二氧化碳标准气（如0.50%）连接在仪器进样口，进行终点刻度校准。 5.1.3零点与终点校准重复2～3次，使仪器处在正常工作状态。 5.2 样品测定 将内装空气样品的塑料铝箔复合薄膜采气袋接在装有变色硅胶或无水氯化钙的过滤器和仪器的进气口相连接，样品被自动抽到气室中，表头指出二氧化碳的浓度（%）。 如果将仪器带到现场，可间歇进样测定。仪器接上记录仪表，可长期监测空气中二氧化碳浓度。 6、 结果计算 仪器的刻度指示经过标准气体校准过的，