利用谱睿技术(Pre)超大体积进样抑制型电导离子色谱法检.docVIP

利用谱睿技术（Pre）超大体积进样抑制型电导离子色谱法检测超纯水中ng/L级阴离子 戴珏 a，王炯a，杨静a，张夕虎b，刘肖b 摘要：本文利用谱睿（Pre）自动样品前处理技术， 10 mL超大体积进样在线预浓缩，检测了电厂水中 ng/L级的超痕量阴离子。使用自动在线水纯化装置（CIRA）将电导池流出的“废液”进行在线纯化，所得高纯水作为载体将十通阀上的样品冲入到六通阀超低压浓缩柱上实现进样。本系统在提供稳定的系统空白的同时，具备自动化程度高、操作简单、重现性好、灵敏度高、系统稳定等多方面特点。该方法可靠实用，可应用于火电厂和核电厂超纯水中阴离子的检测。 关键词：离子色谱；谱睿（Pre）技术；超纯水；ng/L级阴离子； 当前电厂行业中，超痕量阴离子的超纯水应用日趋广泛。传统意义离子色谱只能检测到 水中痕量阴离子，即μg/L级的阴离子，而面对超痕量阴离子的分析，面临着两个难题，一是灵敏度问题，二是系统空白的问题。由于电导检测器原理的缘故 [1]，电导检测器对于一般分析而言很难达到低 ng/L级 [2]。史亚利等[3]尝试大体积直接进样法检测了低μg/L或高 ng/L级的痕量阴离子，依旧无法满足超痕量分析要求。因此，只能使用预浓缩技术。 在线预浓缩需要进行巧妙的设计，才能同时顾及效率和准确度这对矛盾。本文在前人阀 切换工作的基础上[4-5]，采用自动在线水纯化装置（CIRA），并将其与本实验室阀切换的经验相结合[6-7]，设计了一套全新的在线浓缩流路和切换程序。需在标准配制的离子色谱基础上增加一个十通阀、一个大定量环、一个超低压浓缩柱和一个CIRA纯化装置，即可在 30min内完成对一个样品的分析。在检测出低ng/L的阴离子的同时，给出接近纯粹的系统空白。该方法得到了戴安公司美国应用总部、亚太区技术中心总部、韩国某著名电子品牌检测实验室、日本某著名电子品牌检测实验室（应上述两家日韩公司要求，本文隐去它们的名字）及中国科学院生态环境研究中心国家重点实验室的共同验证，认为可以应用于电厂水中超痕量阴离子的检测工作。 1 实验部分 谱睿技术，是戴安公司在线样品前处理技术的统称，包含：在线浓缩、在线过滤、在线基体去除（除氯、脂肪、蛋白、水溶性有机物、碳酸盐、重金属）、在线中和、在线标准加入、在线自动制作标准曲线和二维离子交换离子排斥色谱等功能。基于阀切换和在线固相萃取原理。可提高方法的重现性和结果准确性。 图1 利用带有CIRA 装置的谱睿（PRE）-离子色谱系统流程图 Fig.1 The Ion Chromatography flowchart of Pre Online Sample Preparation Technique with CIRA 六通阀中液体走虚线管路时为Load 状态，走实线管路时为Inject 状态； 十通阀中液体走实线管路时为位置1，走虚线管路时为位置2。 2 结果与讨论 在线电解水纯化装置（CIRA）为戴安公司最新推出的技术。将 CIRA装于电导池之后，利用电解水的原理将电导池中流出的“废液”进行在线纯化，以得到为双阀切换上样提供动力的高纯去离子水。该装置相关原理笔者曾有文章进行过系统介绍[7]。CIRA装置纯化后的水，可以作为系统空白进样，也可以作为载体，将大或小定量环中的样品推入到六通阀的浓缩柱上，完成上样。使用 CIRA装置可得到近乎纯粹的系统空白谱图（如图 2所示）。 图2 带有CIRA 装置的谱睿（PRE）离子色谱系统空白图 (横坐标：时间/min，纵坐标：电导率/μS) Fig.2 Chromatogram of black by Pre Online Sample Preparation Technique with CIRA (abscissa:t/min, y-axis: conductivity/μS) 氟离子浓度为7.1 ng/L，硫酸根浓度为3.7 ng/L，其余峰为系统峰或碳酸盐的峰。 一般情况下，在配制ng/L 级的标准溶液时很难保证准确和重现，除了对操作者的要求非常高外，对环境的要求也是非常苛刻的。在本文的实验设计中，推荐了一种只需手工配制一种浓度μg/L 级的标准溶液，就可完成ng/L 级标准曲线制作的方法。由于十通阀上安装有2 个定量环，体积分别为20 mL 和20 μL，二者的比例应恰好为1000：1，因此进样20 μL 20 μg/L的标准溶液，相当于进样20 mL 20 ng/L 的标准溶液。当然20 μL 和20 mL 的定量环的体积比还需通过一定手段进行校准。 制作定量所用标准曲线时，无需配制多种浓度的标准溶液，而只需要控制小定量环的进 样次数即可实现，如浓度1 的色谱图，是将小定量环进样一次所得，浓度2 的谱图，可以通 过程序控制小定量环进样两次，依此类推。使用