物理化学电子教案—第四章09.pptVIP

物理化学电子教案—第四章 物理化学实验 实验排序 实验要求 粘度法测分子量 第四章 多组分系统热力学 知识框架与教学思路 4.1 引言 溶液组成的表示方法 教学思路： 引入偏摩尔量和化学势——理想气体的化学势——两大定律——理想液态混合物和稀溶液的化学势——稀溶液的依数性 4.2 偏摩尔量 问题的提出 问题的提出 同是1mol物质 在混合物中对体积贡献不同于单独存在时对体积的贡献 偏摩尔体积 含B，C，D等的多组分系统，其总体积： V=V（T，p,nB,nC,nD…….） dV= XB的物理意义： ①在恒温、恒压、保持B物质以外的所有组分的物质的量不变的条件下，改变dnB所引起广度性质X的变化值 ②在恒温、恒压条件下，在大量的定组成系统中加入单位物质的量的B物质所引起广度性质X的变化值（对广度性质的贡献）。 偏摩尔量 几点说明： （1）只有广度性质才有偏摩尔量，XB是强度性质； （2）只有在恒T、p下对nB 的偏微商才是偏摩尔量， （3）XB= f (T,p,组成) （4） 对于纯物质， 偏摩尔量的加和公式 偏摩尔量的加和公式 偏摩尔量的加和公式 判断所测不同组成恒T、P下，各个组分XB数据质量： 符合G—D方程——数据可靠 不符合G—D方程——数据不可靠 纯组分系统热 力学函数关系式 4.3 化学势 化学势判据 化学势判据 纯理想气体的化学势 标准化学势 纯理想气体的化学势 纯理想气体的化学势 纯理想气体的化学势 理想气体混合物中任一组分的化学势 理想气体混合物中任一组分的化学势 4.5 拉乌尔定律与亨利定律 拉乌尔定律（Raoult’s Law） 亨利定律（Henry’s Law） 拉乌尔定律与亨利定律的比较 亨利定律（Henry’s Law） 两定律形式相同，但比例系数不同。 两定律均只适用于处于气液平衡的稀溶液，但拉乌尔定律适用于溶剂，亨利定律适用于挥发性溶质。 拉乌尔定律只能用摩尔分数表示，亨利定律有三种形式。 xB→0，遵守亨利定律； xB→1，遵守拉乌尔定律。 4.6 理想液态混合物 理想液态混合物 理想液态混合物中任一组分的化学势 理想液态混合物的混合性质 理想液态混合物 理想液态混合物中任一组分的化学势* 理想液态混合物的混合性质** 4.7 理想稀溶液* 溶剂的化学势 溶质的化学势 4.8 稀溶液的依数性** 式中 渗透压（osmotic pressure） 渗透压应用 第四章 多组分系统热力学思考题 第四章 思考题（1—2） 第四章 思考题（3） 第四章 思考题（4—6） 第四章 思考题（7—9） 第四章 思考题（10—11） 第四章 思考题（12） 第四章 思考题(13—14） 第四章 思考题 1 答案 第四章 思考题 2 答案 第四章 思考题 3 答案 第四章 思考题 4 答案 第四章 思考题 5 答案 第四章 思考题6 答案 第四章 思考题7 答案 第四章 思考题8 答案 第四章 思考题9 答案 第四章 思考题10 答案 第四章 思考题11 答案 第四章 思考题12 答案 第四章 思考题13 答案 第四章 思考题14 答案 有关化学势的公式 （1）集合公式 （2）吉布斯—杜亥姆公式 溶质的化学势 溶质的化学势 溶质的化学势 答案：没有矛盾。溶剂的蒸汽压与溶液的压力是两回事。当在气液平衡系统中加入惰性气体或用只许溶剂分子透过的半透膜将蒸汽与溶液隔开时，便可使溶液的压力与蒸气压不同。溶液的蒸汽压取决于溶液中溶剂的化学势，它是温度、压力和浓度的函数。换言之，当温度一定时，溶剂的蒸汽压不仅与溶液的浓度有关，且与溶液压力有关。只有当温度及压力都固定时，溶剂的蒸气压才唯一的由溶液浓度决定，拉乌尔定律所表明的正是稀溶液中的此种关系。 答案： （1）正确 （2）错误 （3）正确 （4）错误 答案：不正确。理想气体是真实气体压力趋于0的极限情况，任何真实气体都有不等于