含氮化合物(药学)1.pptVIP

c. 选择还原 ②腈的还原 ——制备伯胺 ③酰胺的还原 ——制备伯、仲、叔胺 （3）还原氨化(reductive amination) ——制备伯、仲、叔胺 （4）霍夫曼降解 ——制备少一个碳的伯胺 （5）加布瑞尔合成 ——制备伯胺 （6）曼尼希反应 ——制备β-氨基酮 5、季铵化合物 （1）季铵盐 ①制备 * * 第十三章 有机含氮化合物 一．硝基化合物 1．分类、结构及命名 （1）分类 （2）结构 （3）命名：—NO2作取代基，烃作母体 ①特点 A. N原子以SP2杂化轨道成键 B. 未参加杂化的一对电子的p 轨道与氧原子的p轨道形成 共轭体系 ②表示 2．物理性质（芳香硝基化合物） （1）状态：液态 一硝基 固态 多硝基 无色/淡黄色 3,5-二硝基甲苯 (3,5-dinitrotoluene) 3-甲基-2-硝基戊烷 (3-methyl-2-nitropentane) （2）不溶于水，有剧毒，多硝基化合物易爆炸 TNT （3）个别有香味 二甲苯麝香 （4）比重：1，硝基越多，比重越大 mp、bp：显著增高 3．化学性质 （1）还原 a.强酸性条件 b.中性/弱酸性条件 A. 单分子还原 B. 双分子还原 ①一硝基化合物 ——碱性条件 （2）α-H的反应 ②多硝基化合物 ①互变异构 假酸式（硝基式） 酸式 ——部分还原 ②缩合反应 （3）硝基对苯环上邻对位基团的影响 ① 对卤原子的影响 ——增加卤原子活性 ③对酚羟基的影响 ②对甲基的影响 ——增加甲基活性 ——增强酸性 二、胺(amines) 1．分类、结构及命名 （1）分类 注意：伯、仲、叔胺与伯、仲、叔醇含义的区别 （2） 结构 ①特征 A. N以sp3杂化轨道成键——棱锥形 B. N上一对电子位于sp3杂化轨道上 注意：芳香胺与脂肪胺结构上的差异 ②立体化学 A. 脂肪胺 不可分离 B. 季铵 (S) 可分离 (R) （3）命名 ①简单胺 A. 伯胺：烃基+胺 B. 仲、叔胺：烃基同，需表示烃基数目 烃基不同，简单烃基放前 芳香胺，用〝N─〞表明取代基位置 甲胺(methyl amine) 二甲胺(dimethyl amine) 甲异丙胺 (methyl isopropyl amine) 例: N-乙基苯胺(N-ethyl aniline) N-甲基-N-乙基苯胺 (N-methyl-N-ethyl aniline) N,N-二乙基苯胺(N,N-diethyl aniline) ②复杂胺：系统命名法命名 4-甲基-2-氨基己烷 (4-methyl-2-aminohexane) 3-甲氨基辛烷 (3-methylaminooctane) 氢氧化四甲胺或四甲基氢氧化铵 (tetramethyl ammonium hydroxide) 氯化二甲基乙基异丙基胺 或二甲基乙基异丙基氯化铵 (dimethyl ethyl isopropyl ammonium chloride) ③季铵：“某化某胺”或“某基某化铵” 例： 2．物理性质 （1）状态 气态:甲胺、二甲胺 液态:低级胺 固态:高级胺 （2）具不愉快气味 （3）沸点：①分子量相近，醇胺烃 ②同碳数胺，伯、仲胺叔胺 （4）水溶性： 　　　　　低级胺易溶于水，随分子量增加而降低 3．化学性质 （1）碱性： ①表示方法 pKa / pKb ②影响碱性的因素 A. 电子效应 ——氮上基团给电子效应越大，碱性越强 a. 诱导效应的影响 B. 溶剂化效应 b. 共轭效应的影响 碱性： ——溶剂化效应越大，碱性越强 ③季铵碱的碱性 思考题：按碱性由强至弱排列下列化合物 （3）烷基化 卤代烷活性：RIRBrRCl （4）酰化 （2）氧化 B. 应用：a.伯、仲胺与叔胺鉴别 A. 注意：酰卤与胺的酰化 b.从伯、仲、叔胺中分离叔胺 c.保护氨基 （5）磺酰化——兴斯堡反应 例： 用途：鉴别、分离伯、仲、叔胺 （6）与亚硝酸作用 ②伯胺 A.脂肪族： B.芳香族： ①亚硝酸的制备 ③仲胺 ④叔胺 脂肪族: 芳香族: 用途:鉴别 （7）芳香胺的取代反应 ①卤代 A.用途:苯胺的鉴别 B.降低氨基活性的方法 a.乙酰化 b. 成盐 ②硝化 ③磺化 （8）缩合反应 西佛碱 用途：保护氨基/醛基 ①西佛碱(Schiff’s bas