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在恒温恒压下化学反应的 把电能转变成化学能的装置。非自发进行的化学反应在电解池中对其做电功，就有可能使其发生。 电导率与浓度的关系(如P308, 表7.3.1) 1.3 基本质点的选取(Λm 不考虑电荷数）: 3 摩尔电导率与浓度的关系: (1) 强电解质的 与c的关系 (1)强电解质的 与c的关系 (2) 弱电解质的Lm与c的关系 　已知298K时，CuSO4、CuCl2、NaCl的极限摩尔电导率 分别为a，b，c。　 6.几个有用的关系式(重点) 德拜-休克尔-昂萨格电导理论 PETER JOSEPH WILLIAM DEBYE 3. 韦斯顿标准电池 为什么标准电池有稳定的电势值? 注意事项 2. 离子强度 ?? 的实验值 电解质 0.005 0.01 0.03 0.05 0.10 (c/M ) HCl 0.928 0.904 0.874 0.830 0.795 NaCl 0.928 0.904 0.876 0.829 0.789 KOH 0.927 0.901 0.868 0.810 0.759 BaCl2 0.781 0.725 0.659 0.556 0.496 K2SO4 0.781 0.715 0.642 0.529 0.441 MgSO4 0.572 0.471 0.378 0.262 0.195 CuSO4 0.560 0.444 0.343 0.230 0.164 三线表 1) 与电解质的质量摩尔浓度有关 　对各不同价型的电解质来说，当浓度 bB 相同时，正负离子价数的乘积越高，γ±离1的程度越大，即与理想溶液偏移越大。 由此可见主要影响因素是离子的价数。 　对于相同价型的电解质来说，在稀溶液中当浓度相等时，其平均离子活度因子相差不大。 影响γ±的因素 　　γ±随浓度降低而增加， c→0 ，γ± →1 γ±一般总是小于1，但当浓度增加到一定程度， γ±甚至大于1 。 2) 与电解质的价型有关 从实验结果看出，影响离子平均活度因子的主要因素是电解质的总浓度和离子的价数，而价数的影响更显著。 　据此Lewis和Randall提出了离子强度（ionic strength）的概念。溶液的离子强度I定义为离子浓度与其价数的平方乘积总和的一半，写作: I 的量纲与bB相同 趋势如何？ 平均离子活度因子与离子强度关系 对强电解质的稀溶液，Lewis进一步确定了平均活度因子的对数与其离子强度的关系符合如下的经验方程: 25度时典型氯化物平均离子活度因子和离子强度的关系 有何规律？ 1887年阿仑尼乌斯(Arrhenius)提出了部分电离学说.他认为:电解质在溶液中是部分电离,离子和未离解的分子之间呈平衡.该理论可较好地应用于弱电解质。但将该概念用于强电解质就会得到相互矛盾或者与实验不符的结果: 1.强电解质不符合稀释定律. 2.用不同方法(如电导法和凝固点下降法)测定强电解质的离解度时,所得数值的误差即使在相当稀的溶液中也不能用误差来解释. 3.经典电离学说不能解释强电解质溶液的摩尔电导率与浓度关系(即Kohlrausch科尔劳斯经验公式). 3. 德拜－休克尔极限公式 1923年德拜和休克尔把物理学中的静电学和化学联系起来。首先提出了强电解质离子互吸理论。由于该理论是建立在强电解质是全部电离这一假设上，因此又称为非缔合式电解质理论。 Debye—Hükel离子互吸理论 3. 德拜－休克尔极限公式 溶液中粒子间互相作用对溶液的性质影响很大。对电解质溶液，粒子间相互作用主要有离子间相互作用和离子与溶剂分子间相互作用。 Debye-Hükel离子互吸理论要点 离子间的相互作用力主要是库仑力。强电解质溶液与理想溶液偏差是由库仑力引起。 提出离子氛模型以简化理论分析。将离子间存在着的库仑力归结为各中心离子与它周围的离子氛的静电引力。 借助于静电学理论和统计力学方法并引入适当假设，推导出德拜—休克尔极限公式。 离子氛 从宏观角度看，电解质溶液总是电中性的；而从微观角度看，一方面正、负离子间的库仑力要使离子象在晶格中那样作规则的排列而力呈有序的分布，另一方面热运动又将使离子处于杂乱分布。由于热运动不足以抵消库仑力的影响，所以两种力相互作用的