碳钢电极钝化实验.docVIP

实验十三 极化曲线的测定 一、实验目的 1．掌握用恒电位法测定金属极化曲线的原理和方法。 2．了解极化曲线的意义和应用。 二、实验原理 1．为了探索电极过程的机理及影响电极过程的各种因素，必须对电极过程进行研究，在该研究过程中极化曲线的测定是重要的方法之一。在研究可逆电池的电动势和电池反应时, 电极上几乎没有电流通过，每个电极或电池反应都是在无限接近于平衡下进行的，因此电极反应是可逆的。当有电流通过电池时，则电极的平衡状态被破坏，此时电极反应处于不可逆状态，随着电极上电流密度的增加，电极反应的不可逆程度也随之增大。在有电流通过电极时，由于电极反应的不可逆而使电极电位偏离平衡值的现象称电极的极化。根据实验测出的数据来描述电流密度与电极电位之间关系的曲线称极化曲线，如图13-1所示。 图13-1 金属极化曲线 ab活性溶解区； b.临界钝化点； bc.钝化过渡区; cd.钝化稳定区; de.超(过)钝化区 　　　 金属的阳极过程是指金属作为阳极时，在一定的外电势下发生的阳极溶解过程，如下式所示M → Mn+ + ne- 此过程只有在电极电位大于其热力学电位时才能发生。阳极的溶解速度随电位变正而逐渐增大这是正常的阳极溶出当阳极电位正到某一数值时，其溶解速度达到一最大值。此后阳极溶解速度随着电位变正，反而大幅度降低，这种现象称为金属的钝化现象。 图13-1曲线表明，电位从a点开始上升即电位向正方向移动，电流密度也随之增加电位超过b点以后，电流密度迅速减至很小，这是因为在金属表面上生成了一层电阻高、耐腐蚀的钝化膜到达c点以后，电位再继续上升，电流仍保持在一个基本不变的很小的数值上电位升到d点，电流又随电位的上升而增大。 2．影响金属钝化过程的几个因素 影响金属钝化过程及钝化性质的因素，可归纳为以下几点(1) 溶液的组成。在中性溶液中，金属一般比较容易钝化，而在酸性或某些碱性溶液中，则不易钝化；溶液中卤素离子（特别是Cl－）的存在，能明显地阻止金属的钝化；溶液中存在某些具有氧化性的阴离子如CrO2-）则可以促进金属的钝化。 (2) 金属的化学组成和结构。各种纯金属的钝化能力不尽相同，例如铁、镍、铬三种金属的钝化能力为铬＞镍＞铁。因此，添加铬、镍可以提高钢铁的钝化能力及钝化的稳定性。 (3) 外界因素如温度、搅拌等。一般来说，温度升高以及搅拌加剧，可以推迟或防止钝化过程的发生，这与离子扩散有关。 3．极化曲线的测量 恒电位法：将研究电极上的电位在某一数值上，然后测量对应于该电位下的电流。由于电极表面状态在未建立稳定状态之前，电流会随时间而改变，故一般测出来的曲线为暂态极化曲线。在实际测量中，常采用的控制电位测量方法有下列两种 (1) 静态法：将电极电位较长时间地维持在某一恒定值，同时测量电流随时间的变化，直到电流值基本上达到某一稳定值。如此每隔20～50 mV逐点地测量各个电极电位下的稳定电流值，即可获得完整的极化曲线。 (2) 动态法：控制电极电位以较慢的速度连续地改变扫描，并测量对应电位下的瞬时电流值，并以瞬时电流与对应的电极电位作图，获得整个的极化曲线。扫描速度即电位变化的速度应较慢，使所测得的极化曲线与采用静态法的接近。 比较上述两种测量方法，静态法测量结果较接近稳态值，但测量的时间较长而动态法距稳态值相对较差，但测量的时间较短，在实际工作中，常采用动态法来进行测量。 恒电流法将研究电极的电流恒定在某定值下，测量其对应的电极电位得到的极化曲线。恒电流法所得到的阳极极化曲线不能完描绘出碳钢的溶解和钝化的实际过程。 本实验采用静态法测量碳钢电极的阳极极化曲线。 三、仪器与药品 恒电位仪1台； 碳钢电极研究电极1支； 饱和甘汞电极参比电极1支； 铂电极（辅助电极）1支； 100mL三口电解池1只 50mL量筒2只（公用）； 饱和碳酸氢铵溶液； 氨水。 四、实验步骤 1. 用金相砂纸将研究电极磨光，再用绒布抛光成镜面，用脱脂棉沾丙酮除油。电极除一工作面外，其余各面用环氧树脂封住。 2. 打开恒电位仪开关，预热15min。 3. 用量筒分别取30mL饱和碳酸氢铵溶液和30mL浓氨水，加至100mL三口电解池中固定电解池于铁架台上，将研究电极（碳钢电极）、铂电极、甘汞电极插入电解池中，研究电极居中。 4. 将恒电位仪的接线夹分别与碳钢电极（研究电极）、铂电极（辅助电极）、甘汞电极（参比电极）连接，检查，注意不要接错。 5. 恒电位仪电流档为“1mA”，工作方式为“参比”，先测量“参比”对“研究”电极的自腐电位(电压表数字应在0.