第十一章 电解及库仑分析法.pptVIP

第十一章 电解及库仑分析法 第一节 电解分析法 2.电解过程(电解0.1mol/L的硫酸铜溶液) 3.理论分解电压与析出电位 4、浓差极化与电化学极化 2.装置与过程 * * 不需要基准物质和标准溶液的分析方法—— 电解分析法包括：电解重量法和电解分离法。 电解重量法：外加直流电源电解分析物质，电解后直接称量电极上析出被测物的质量的分析方法。 电解分离法：利用电解时不同物质的析出电位不同的原理对分析物质进行分离的分析方法。 一、电解分析的基本原理 1.电解装置 电解反应中i－U曲线 当逐渐增加电压，达到一定值后，电解池中发生了如下反应： 阴极反应：Cu2+ + 2e ＝ Cu? 阳极反应：2H2O ＝ O2 ? + 4H+ +4e 电池反应： 2Cu2+ + 2H2O = 2Cu + O2 + 4H+ 电池电动势为：E = 0.307 - 1.22 = -0.91 (V) 外加电压为0.91V时，阴极是否有铜析出? 1. 理论分解电压 根据能斯特方程计算，使反应进行,需要提供的最小外加电压（D′点） 。 2. 实际分解电压（析出电位） 实际开始发生电解反应时的电压，其值大于理论分解电压（D点）。 E外 = （E阳 + η阳）- （E阴 + η阴） + iR 理论分解电压小于实际分解电压的原因是由于过电位的存在，但超电位是如何产生