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第四章 液—液萃取 §1 概述 §2 三元体系的液—液相平衡 §3 萃取过程的计算 §5 液—液萃取设备 4.1 概述 1、萃取操作的基本原理和过程 液液萃取(抽提):在液体混合物中加入一 种与其不溶或部分互溶的液体溶剂,经过充 分混合,分相,利用混合液中各组分在溶剂 中溶解度的差异而实现分离的一种单元操 作。又称溶剂萃取。 目的: 分离液-液混合物。 依据: 利用混合物中各组分在某一溶剂中的溶 解度之间的差异。 几个概念: 萃取剂(溶剂)S:所用的溶剂 原料液F:所处理的混合液( A+B ) 溶质A:原料液中易溶于溶剂的组分; 原溶剂(稀释剂)B:难溶或不溶组分。 2、萃取分离的适用场合 ① α≈ 1:如芳烃与脂肪烃; ② 混合物蒸馏时形成恒沸物; ③ 欲回收的物质为热敏性物料; ④稀溶液,精馏能耗大:如稀 醋酸制备无水醋酸; ⑤ 稀有元素及环境治理:废水脱酚; ⑥ 分离极难分离的金属:核燃料等。 3、萃取操作的特点 ① 外界加入萃取剂形成第二相,故萃取剂与 混合液只能部分互溶或完全不溶; ② 不能直接得到纯产品——过渡操作; ③ 常温操作,适合热敏性组分且节能; ④ 三元或多元体系,相平衡关系复杂,通常 需在三角形相图上表示; 4.2 三元体系的液—液相平衡 4.2.1组成在三角形相图中的表示方法 组分浓度常用质量分率表示,有时也用体 积分率或摩尔分率。 ①各顶点表示纯组分(A、B、S); ②任一边上的点表示相关二元混合物; 习惯上, AB边以A的质量分率作 为标度, BS边以B的质量分率作 为标度, SA边以S的质量分率作 为标度。 ③三角形内的点代表三 元混合物。 M点的组成: 过M点做BS的平行线, 得ED,则BE(SD)为 含有的溶质A; 过M点做AS的平行线, 得HG,则AH(SG)为 含有的稀释剂B; 过M点做AB的平行线, 得KF,则AK(BF)为 含有的萃取剂S。 4.2.2液——液相平衡关系 按组分互溶度,将三元混合液分为: ① A完全溶于B及S中,而B、S不互溶; ② A完全溶于B及S中,而B、S部分互溶; ③ A与B互溶,B与S和A与S部分互溶。 习惯上,将①、②两种情况的物系称为第Ⅰ 类物系,而将③情况的物系称为第Ⅱ类物 系。 工业上常见的第Ⅰ类物系有: 丙酮(A)–水(B)–甲基异丁基酮(S)、 醋酸(A)–水(B)–苯(S) 丙酮(A)–氯仿(B)–水(S); 第Ⅱ类物系有: 甲基环己烷(A)–正庚烷(B)–苯胺(S)、 苯乙烯(A)–乙苯(B)–二甘醇(S)。 在萃取操作中,第Ⅰ类物系较为常见,以下 主要讨论这类物系的相平衡关系。 溶解度曲线和联结线 设溶质A可完全溶于B 及S,但B与S部分互溶。 相平衡数据测定:加入 的B 、S适量搅拌均匀, 静止分层,得到互呈平 衡的液-液两相),得到一 组平衡数据。 在总组成为F的二元混 合液中加入一定量 A(B、S的质量比不 变),三元混合液的组成 点将沿AF线变化; A的量逐渐增加,直至 不再分相—混溶点(分 层点)。 通常联结线的斜率随混合液的组成而变,但 同一物系其联结线的倾斜方向一般是一致 的,有少数物系,例如吡啶–氯苯–水,当混 合液组成变化时,其联结线的斜率会有较大 的改变 2. 辅助曲线与临界 混溶点 ① 有限个共轭组成 得到的联结线可按 一定方法作出辅助 曲线; ② 临界混溶点P:过该点的联结线无限短,处于分相的临界点。不一定是顶点(因为联结线有一定斜率); 3、分配系数和分配曲线 1)分配系数:一定温度下,在平衡的两相 中,某组分在E相与R相中的组成之比称为该 组分的分配系数,以k表示: kA表明了组分在共轭相中的分配关系; kA=f(物系,T,浓度)。T↑ 、浓度↑→kA ↓; 恒温、恒压、低浓时, kA =可视为常数。 2)分配曲线yA~xA图 kA1,联结线斜率0,曲线在y=x上方; kA1,联结线斜率0,曲线在y=x下方; 若联结线倾斜方向变化,则与相交。这类物 系称为等溶度体系。 4、温度对相平衡的影响 ① T↑→B及S中A溶解↑,分相区缩小; ② T影响曲线形状、联结线斜率及两相区的 面积,从而影响分配曲线形状; ③ 温度↑,Ⅱ类物系→Ⅰ类物系。 4.2.3杠杆规则 ①杠杆规则 E、R(差点)与混合总组 成点M(和点)共线; 各物相的量符合 杠杆规则: 于A、B二元原料液F中 加入纯溶剂S,则混合 液总组成的坐标M点沿 SF线而变,具体位置 由杠杆规则确定: 4.2.4萃取剂的选择 萃取剂的选择性和选择性系数 ① 溶剂要具有一定选择性,对A溶解度要大,对其 它组分溶解度要小。 萃取相: 萃余相: 评价指标——选择性系数。 ② 选择性系数
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