几种典型的无机化合物的合成.pptVIP

在经典配合物中，充当配体的只能是Lewis碱，而含有?键的物质作为配体时，不但有孤电子对可与中心原子形成?配键，而且还具有空的?轨道，能接受中心原子外层轨道的电子，形成反馈?键，因此它既是Lewis碱，又是Lewis酸。这种能形成反馈?键的配体被称为?酸配体，如CO、CN-、NO、RNC、R3P、RAs、bipy、phen等，所形成的配合物称为?酸配合物。 该方法是将富勒烯试料溶于CS2中，加入AlCl3，则C70及其他高级富勒烯优先强烈地与AlCl3反应生成配合物从CS2中沉析出来，而达到分离的目的。 该法简便易行，成本低，但费时太长，投料10g富勒烯需2天左右才能分离完，且CS2毒性大，影响人体健康。 d)化学络合分离提纯法 C60是一个由60个碳原子组成的分子，每个碳原子通过sp2.28杂化与其他相邻的三个C以?键相连，其中两个键较长，近乎单键；另一个较短，近乎双键，此外，每个碳原子提供1个pz电子，形成一个 的非平面三维共扼体系，由此而构成笼状的碳原子簇分子。它系截角二十面体，属Ih点群。整个分子由20个六元环和12个五元环组成的，结构极为对称，稳定性极高，形似足球的空心分子。由于热运动的存在，C60晶体中分子间相互作用不足以束缚住各个分子，致使常温下，C60分子可以每秒百万次的速度自旋。单晶X射线衍射实验表明，在室温下，C60晶体为面心立方结构，晶格常数为1.42nm，两最近邻分子间距为1nm。 四、C60的结构特征及物理性质 1. C60的结构特征 C60是一种典型的分子晶体。熔点＞700℃，不溶于水，但可溶于甲苯和CS2。经色谱分离得到的纯C60为深黄色固体，薄膜加厚时转变成棕色，在有机溶剂中则成洋红色。C60的密度为1.65 ± 0.05 g/cm3，它能在不裂解情况下升华。C60晶体的标准生成焓为2280kJ/mol，电离势为7.61 ± 0.02 eV，电子亲合能为2.6-2.8 eV。 研究显示，向C60晶体施加15-20GPa压力时，就产生绝缘态的C60；而当快速施加20GPa的压力时，大量C60将转变为多晶金刚石。这种转变反应了金刚石、石墨、C60这三种碳单质间的某种联系。在室温下用粉末X射线测定的C60的体积可压缩率为： -d(lnV)/dt = 7.0 × 10-12 cm3/dyn 2. C60的物理性质 这个值是金刚石的40倍，石墨的3倍。表明C60可能是已知固体碳中弹性最大的。C60可承受20GPa的静压力；将C60以6.7 km/s的速度打到不锈钢板上，它能完好地反弹回来，它的抗冲击能力比迄今所知的所有粒子都要强。 C60在室温下是分子晶体。能谱计算表明，面心立方的固态C60是能隙为1.5eV的半导体。研究发现，经过适当的金属掺杂后的C60表现出良好的导电性和超导性。 1991年3月美国贝尔实验室的A. F. Hebard等人首先报道了掺钾后得到的K-3C60具有超导性，其临界温度为18K。这引起了广泛的关注，在世界范围内的掀起了研究C60及其衍生物超导性能的热潮，使有关C60高温超导的研究发展极其迅速。现已发现M-3C60系列化合物(M＝K, Rb, Cs等)均为超导体。M-3C60是通过C60与金属之间的扩散反应而生成 3. C60及其衍生物的超导性 XRD研究表明，M-3C60和C60的晶体结构相同。具有面心立方(fcc)结构。每个C60参与形成两个四面体空隙(半径为112pm)和一个八面体空隙(半径为206pm)，三个M原子进入空隙形成M-3C60。 M-3C60是各向同性的非氧化物三维超导体。它和二维氧化物高温超导体及一维有机超导体很不相同，二维氧化物超导体是在Cu—O面内流动超导电流的。 从本质上讲氧化物超导体是一种陶瓷，质地脆，加工难度大，而C60超导体具有较大的弹性，其体积压缩到60％还能恢复到原来的形态，所以加工比前者容易得多。有人预言掺杂C240和C540有可能成为具有更高Tc甚至是室温的超导体。 表4-8 部分C60衍生物超导体的组成及超导临界温度Tc。 37 8 SmxC60 CaxC60 其它金属 57 31 IxC60 (IBr)xC60 卤素 18 Tl2RbC60 碱金属+其它金属 18-19.3 18-30 29 29 30 24.4-26.4 21.8 31.3 33 K3C60 RbC60 Rb2C60 Rb4C60 Cs3C60 KRbC60 K2RbC60 Rb2CsC60 RbCsC60 碱金属 超导转变温度Tc/K 超导体组成 掺杂元素 超导转变温度Tc/K 超导体组成 掺杂元素 制备C60超导体的方法主要有： ①C60和碱金属M(M＝K、Rb、Csx、RbY)在He气的减压封闭管中进行加热； ②在A