硫酸装置SO2、O2含量在线分析方案-110916.pptVIP

硫酸装置SO2、O2含量在线分析方案 聚光科技(杭州)股份有限公司 目 录 1. 硫酸生产工艺简介 1.1 硫酸的性质和用途 硫酸H2SO4，外观为无色透明的油状液体，相对分子质量98.078，密度(20℃)1.8305g/cm3。硫酸是强酸之一。 浓硫酸有其特殊的性质：物理性质方面，有相对密度大、沸点高、液面上水蒸气的平衡分压极低等特性；化学性质方面，有氧化、脱水和磺化的特性。 工业上使用的硫酸是硫酸的水溶液，即SO3与H2O的摩尔比≤1的物质。 发烟硫酸是SO3的H2SO4溶液，SO3与H2O的摩尔比＞1，因其暴露于空气中，逸出的SO3与空气中的水分结合形成白色酸雾，故称之为发烟硫酸。 硫酸用途非常广泛，主要用途是生产化学肥料，如磷铵、重过磷酸钙、硫铵等。在我国，硫酸产量的60％以上用于生产磷肥和复肥。 在化学工业中，硫酸是生产各种硫酸盐的主要原料，是塑料、人造纤维、染料、油漆、药物等生产中不可缺少的原料； 在石油工业中，石油精炼需使用大量硫酸作为洗涤剂，以除去石油产品中的不饱和烃和硫化物等杂质； 在冶金工业中，钢材加工及成品的酸洗要用硫酸，电解法精炼铜、锌、镉、镍时，电解液需使用硫酸； 在火炸药及国防工业中，浓硫酸用于制取硝化甘油、硝化纤维、三硝基甲苯等炸药。 1.2 硫酸的生产方法 接触法制酸几乎是目前世界上硫酸工业的惟一生产方法。根据生产原料的不同，硫酸的生产方法有以下几种： (1)硫磺制酸 (2)硫铁矿制酸 (3)冶炼烟气制酸 (4)硫化氢制酸 (5)磷石膏制酸 据统计，2008年全国硫酸产量5379万吨，受金融危机影响同比下降5.6%。其中硫磺制酸2081万吨，同比下降20.7%；冶炼烟气制酸1543万吨，同比增长16.8%；硫铁矿制酸1686万吨，同比下降1.1%；其它原料制酸69万吨。 1.3 接触法制造硫酸的基本工序 接触法制造硫酸的生产过程包含以下三个基本工序： 第一，由含硫原料制取含二氧化硫气体。实现这一过程需将含硫原料焙烧，故工业上称之为“焙烧”。 S + O2 = SO2 + Q 第二，将含二氧化硫和氧的气体催化转化为三氧化硫，工业上称之为“转化”。 SO2 + O2 = SO3 + Q 第三，将三氧化硫与水结合成硫酸。实现这一过程需将转化所得三氧化硫气体用硫酸吸收，工业上称之为“吸收”。 SO3 + H2O = H2SO4 + Q 1.4 硫磺制酸 空气经鼓风机加压后送入干燥塔，用浓硫酸干燥。干燥空气在焚硫炉内与喷入的液体硫磺反应，生成二氧化硫气体。高温二氧化硫气直接进入废热锅炉，气温降到适合于进转化器温度，进入转化器。 该工艺采用“两转两吸”流程，炉气进行一次转化、一次吸收后，再进行第二次转化和第二次吸收。 1.5 硫铁矿制酸 硫铁矿制酸的基本工艺过程为沸腾焙烧、电除尘、酸洗净化、电除雾、塔式干吸、两转两吸，见图1-3。. 在图1-3所示工艺中，采用3 + 1式两次转化工艺。 1.6 冶炼烟气制酸 有色金属矿多以硫化物形态存在，在冶炼过程中有SO2烟气产生。从冶炼烟气的数量多少及其能否直接用以制造硫酸等多方面考虑，最理想的气源是炼铜和炼锌烟气。 由于冶炼设备和操作技术水平所限，过去冶炼烟气的气量和浓度波动很大，而且SO2浓度低、成分复杂。 近年来，国内外对冶炼技术和设备进行了较大改进，如冶炼过程采用富氧密闭操作，或采用新型冶炼设备，如闪速熔炉、氧气顶吹转炉以及湿法冶金技术等。其结果是烟气中SO2浓度得到提高，能很好地适应烟气制酸的要求。 1.7 H2S湿法催化氧化制造硫酸 在石油炼厂气、油田气、天然气、焦炉气和发生炉煤气中含有数量可观的H2S，根据硫方法的不同，可得到硫磺、硫化氢或其它硫化物。 H2S湿法催化氧化制造硫酸的方法是指硫化氢燃烧以后的SO2炉气进入转化器前不除掉其中的蒸汽，也就是说SO2在大量蒸汽存在下进行转化，故称之为湿法催化氧化接触法，工艺流程见图1-4。 1.8 磷石膏制硫酸 可以利用湿法磷酸工业副产的磷石膏(CaSO4)制造硫酸和水泥。硫酸钙受热可直接分解，反应如下。 CaSO4 = CaO + SO2 + O2 磷石膏制酸的工艺流程与硫铁矿制酸没有多大区别，如图1-5所示。 2. 硫磺制酸在线分析技术 2.1 硫磺制酸装置的主要在线分析项目 硫磺制酸的在线分析测点，位于废热锅炉出口至转化器之间的管道上，测量炉气中SO2和O2的含量，如图2-1所示。 (1)转化器入口气体中二氧化硫含量是制酸过程中一个极重要的综合性技术、经济及环保指标。 一般情况下，硫磺制酸采用一转一吸工艺，SO2控制在8％～9％。采用两转两吸工艺，SO2控